Автокатализатор
Cтраница 1
Осторожное добавление автокатализатора в начале процесса приводит к заметному сокращению индукционного периода. В твердых телах катализатор обычно вводится при кристаллизации. [1]
Очевидно, что если в невозбуждепную область внести локально надпороговую концентрацию автокатализатора, то из этой точки начнет распространяться одиночная волна окисления - это тривиальный эффект. Нетривиальным фактом является возможность возникновения в этой точке ВЦ. Надпороговая концентрация может образоваться также в результате флуктуации. [3]
 |
Зависимость коэффициентов а и i от температуры. [4] |
В формуле учтено влияние водяных паров, являющихся в некоторой мере автокатализатором. Влияние накаленной кладки в первую очередь учитывается как фактор, увеличивающий температуру факела. [5]
На определенной стадии химической эволюции среди молекул, способных редуилицировать конвариантно ( автокатализаторы), появились такие, которые могли редуплицировать поливариантно. Нол конвариантной редупликацией понимается способность системы создавать точные свои копии, а поливариантная редупликация предполагает создание набора копий ( это могут быть изомеры), несколько отличающихся друг от друга. [6]
Таблица 13 начальном содержании закис-ного железа до 80 мг / л влияние автокатализатора - гидроокиси железа - незаметно. [7]
При длительном нагреве указанных ВВ в них проходят процессы разложения, сопровождающиеся накоплением автокатализаторов. В результате этого скорость химической реакции сильно возрастает и вероятность ее может стать соизмеримой с вероятностью испарения, особенно если учесть большую толщину слоя, где может пройти реакция, по сравнению с поверхностным слоем, в котором идет испарение. Вследствие этого пикриновая кислота, нагретая до 300 С, при большой навеске не успевает заметно испариться до того, как в ней возникнут очаги интенсивного разложения; это и приводит к описанной картине вспышки. То же происходит и при горении сильно нагретого тротила; испарение происходит только на поверхности жидкости, а разложение - в горячем слое значительной толщины и с большим содержанием автокатализатора. Возникновение внутри слоя очагов распада ведет к их быстрому росту как вследствие саморазогрева, так и вследствие автокатализа. Очевидно, что число очагов невелико; если бы их было очень много, то частицы ( в данном случае капли) ВВ были бы очень малы и диспергирование было бы трудно наблюдать, так как частицы сгорали бы очень быстро. [8]
Выделяющаяся в процессе синтеза карбамида вода понижает температуру плавления карбамата аммония и служит автокатализатором, значительно увеличивающим скорость процесса. Однако по накоплении в плаве нескольких процентов воды она начинает тормозить скорость реакции образования карбамида. [9]
Согласно этой модели реакция идет через последовательное образование перекисей и альдегидов, играющих роль автокатализаторов. Эта схема приводит к системе уравнений Лотка, которая консервативна и не может описывать автоколебаний. Модель может быть усовершенствована при учете квадратичных реакций разветвления и обрыва пеней, возможных как в объеме, так и на стенках реактора. Первый шаг в этом направлении был сделан в работе - франк - Камепецкого и Сальникова ( 1943), Математическая модель таких реакций, описывающая колебания и соответствующая какой-либо конкретной детальной схем; реакций, до сих пор отсутствует. [10]
Известно, что при термическом распаде тетрила [7] промежуточным продуктом является пикриновая кислота, являющаяся автокатализатором распада. Если и при горении будет происходить разложение тетрила с образованием пикриновой кислоты, то ее накопление в реакционном слое ( по аналогии с термическим распадом) может привести к более быстрому прохождению реакций, протекающих в реакционном слое конденсированной фазы. С этой целью была определена скорость горения тетрила ( рис. 5), подвергавшегося разложению при температуре 140 С до различных степеней распада. [11]
Таким образом, предполагается [174], что действительный механизм автокатализа в твердой фазе следующий: зерна автокатализатора возникают на поверхности; при реакции процесс распространяется от поверхности внутрь кристалла и по самой поверхности, пока вся поверхность не покроется веществом, действующим автокаталитически. Аналогия между автокатализом в твердой фазе, происходящем около отдельных центров, и реакциями на границах раздела, называемыми топохимическими реакциями [115], очевидно, состоит в том, что они обе подчиняются одному и тому же уравнению или имеют одинаковую кинетику. Однако ход реакции регулируют два различных фактора. Для центров кристаллизации, полученных в перенасыщенных растворах и переохлажденных расплавленных веществах, влияние ориентации считается самым значительным, в то время как ускорение при авто каталитических реакциях зависит от действия поверхности и ее способности активировать каталитическую реакцию. Ускоряющее действие йодистой ртути при взаимодействии ртути и иода и ускоряющее действие меди при восстановлении окиси меди ( металлическая медь активирует восстанавливаемую водородом окись меди) иллюстрируют изложенное. [12]
Другим доказательством является тот факт, что конденсация формальдегида может быть полностью заторможена путем окислительного разрушения автокатализатора [126] - В качестве окислителя особенно пригодны ароматические нитросоединения. [13]
Поскольку водород постоянно генерируется в процессе развития трещины и адсорбируется металлом, уменьшая химико-механическое сопротивление материала, что интенсифицирует коррозионо-механический рост трещин, его можно считать автокатализатором расширения трещин. Наибольшая поверхностная концентрация адсорбционных центров, которые одновременно являются центрами активной коррозии ( коррозия начинается с адсорбции на поверхности металла компонентов среды), будет, вероятно, у вершины трещины. [14]
Нестационарность непрерывного разложения, обусловленная накоплением тепла, превышающим его потери разлагающимся взрывчатым веществом, приводит к картине, совершенно отличной от вызванной нарушением стационарности из-за накопления автокатализатора. [15]
Страницы: 1 2 3