Cтраница 5
Таким образом, для расчета величины энергии активации Е0 нужно построить график зависимости lg / от 1 / Т и определить тангенс угла наклона полученной прямой. [61]
Полученные данные для т) и Гхар вносят в таблицу и по ним строят график в координатах 1 / Гхар-Igrj - По тангенсу угла а наклона полученной прямой по формуле ( 75 рассчитывают теплоту адсорбции Qa. Вычисленную величину Qu полезно сравнить с данными, имеющимися в литературе. [62]
Полученные данные для г и Гхар вносят в таблицу и по ним строят график в координатах 1 / ТХар-Ig l - По тангенсу угла а наклона полученной прямой по формуле ( 75 рассчитывают теплоту адсорбции Qa. Вычисленную величину Qa полезно сравнить с данными, имеющимися в литературе. [63]
Величину п можно найти экспериментально графическим путем, строя зависимость lg [ - lg ( l - а) ] от lg / и определяя тангенс угла наклона полученных прямых. [64]
Если левая часть этого уравнения вычислена для двух или более жидкостей, имеющих различные величины времени истечения t, и найденные значения нанесены на график в виде зависимости от I / / 2, то В определится углом наклона полученной прямой, а А - отрезком, отсекаемым этой прямой наоси ординат. Вязкости лишь относительно небольшого числа жидкостей были определены с точностью, достаточной для целей калибровки. Вязкость чистой воды была определена Бингамом и Джэксоном [50, 51 ] в интервале между 0 и 100 с точностью до четвертого знака. Для вязкости воды при 20 00 ими было найдено значение 1 005 санти-пуаз, однако недавние повторные определения [52] при этой температуре дали величину 1 002 сантипуаз. Хотя эта разница важна при определении абсолютных величин вяз-костей из относительных измерений, использование прежних таблиц для калибровки приборов в целях измерения отношения вязкостей не должно привести к большой ошибке. Метод калибровки с применением воды при различных температурах, по всей вероятности, наиболее надежен. Необходимо отметить, что при калибровке температура должна быть определена более точно, чем при измерениях отношения вязкостей. [65]
Это достигается следующим образом: строят график g ( Kx / KH) - ох только для - л-замещенных фенолов ( кото - рые не могут быть вовлечены с в прямое сопряжение); тан - J гене угла наклона полученной прямой дает значение р для этой реакции. Используя это значение в обычном уравнении Гаммета (13.6), рассчитывают новое, уточненное значение константы стх для n - NO2 и аналогичных заместителей, способных к прямому сопряжению. [66]
Для определения начальных скоростей к каждой точке кривой ( рис. 145, а), соответствующей моменту начала реакции, проводят касательную. Наклон полученной прямой соответствует порядку реакции п:, который называют концентрационным или истинным. При таком определении порядка реакции образующиеся промежуточные продукты не могут влиять на скорость реакции. [67]