Cтраница 4
Оксигалогениды и окси-сульфаты могут взаимодействовать как с галоидоводородами, так и в твердой фазе с простыми солями. И в том и в другом случаях образуется галогенид свинца, который при этих температурах улетучивается и удаляется вместе с выхлопными газами. Окси-соли свинца вступают в реакцию и с 50г, но менее энергично, чем чистая окись свинца. Таким образом, по мере роста отложений в результате повышения их температуры изменяется состав отложений в сторону накопления более высокоплавких соединений. Отложения соединений свинца вызывают ряд нежелательных последствий, нарушающих нормальную работу двигателя. Отлагаясь в виде нагара на различных деталях камеры сгорания, соединения свинца уменьшают ее объем, вследствие чего увеличивается степень сжатия двигателя, а следовательно, повышаются и требования к антидетонационным свойствам топлива. В результате плохой теплопроводности отложений ухудшается отвод тепла, повышается температура и еще более возрастают требования к ап-тидетонационным свойствам топлива. Преждевременное воспламенение нарушает плавность работы двигателя и приводит к потере мощности. Особенно большой вред вызывают свинцовые отложения на свечах. [46]
Современный этап развития исследований в области окисления углеводородов отличается более углубленным изучением химии этих процессов. Сведения о скорости поглощения кислорода становятся уже недостаточной характеристикой процесса, так как они отражают лишь суммарную скорость реакции. Между тем окисление углеводородов-сложный процесс, представляющий совокупность большого числа макроскопических стадий. Для того чтобы выявить основные стадии процесса, их взаимосвязь, влияние различных факторов на протекание отдельных макроскопических стадий, необходимо знать детальный механизм реакции. В связи с этим для характеристики процесса окисления необходимо изучать кинетические закономерности накопления соединений, содержащих в своей молекуле определенные функциональные группы ( перекиси, спирты, карбонильные соединения, кислоты, сложные эфиры), а также кинетические закономерности накопления индивидуальных продуктов окисления. [47]
Присадки должны обладать высокой эффективностью, полностью растворяться в маслах, не выпадать в осадок при длительном хранении в широком диапазоне температуры, не задерживаться масло-очистительными устройствами двигателя, не растворяться в воде, не ухудшать физико-химических показателей качества масел. Практически не все эти требования можно выполнить в полной мере. При введении присадок образуется, как правило, не истинный, а коллоидный раствор, обладающий ограниченной стабильностью. Металлорганические соединения повышают зольность и коксуемость масел. Иногда присадки значительно повышают начальное кислотное число, в то же время антикоррозийные свойства масла значительно улучшаются, так как ингибируется процесс накопления коррозион-но-активных соединений. [48]
Как видно из рис. 13.12, добавка от 10 до 30 % барита незначительно повлияла на начальную скорость процесса. Экспериментальные данные о накоплении соединений магния в образцах свидетельствует о том, что начальная скорость процесса сравнительно мало зависит от содержания барита в смеси, а коэффициент торможения процесса во времени имеет максимальные значения для составов, содержащих 30 - 40 % барита. [49]
Можно предположить, что в головной мозг новорожденных животных ко-разол проникает в меньших количествах, вызывая пониженный эффект. Исследование этого вопроса [45] показало, что череч 60 мин ( срок максимальной активности диазепама) содержание коразола в головном мозге всех исследуемых животных было одинаковым. По-видимому, различная реакция новорожденных и взрослых животных на введенный диазепам в условиях коразоловых судорог объясняется количеством препарата и его метаболитов в головном мозге. Кроме того, степень накопления соединений нервной тканью зависит от ряда факторов и, в первую очередь, от проницаемости гематоэнцефалического барьера. Состояние и активность ферментов играют второстепенную роль. [50]
В скипидарах, находящихся продолжительное время на воздухе ( особенно на солнечном свету), накапливаются продукты окисления, в том числе перекиси. При перегонке таких скипидаров могут происходить сильные взрывы. Эти взрывы неоднократно наблюдались в лабораторной практике. Перекисные соединения, вызывающие взрывы, могут быть удалены из засмолившегося скипидара промывкой едким натром. Это связано с тем, что возможность накопления пере-кисных соединений сильно понижается при хранении скипидара в больших емкостях, где поверхность соприкосновения с воздухом по сравнению с общей массой вещества мала, а влияние солнечной радиации исключено. [51]