Накопление - перекисное соединение
Cтраница 2
Киселев и Красновский [ 10, И ] в результате своих работ установили, что в масле, содержащем двуокись титана, при действии ультрафиолетовых лучей происходит ускоренное накопление перекисных соединений, являющихся первыми продуктами окисления масла. [16]
Наряду с измерениями изменений сцинтилляционных характеристик исследуемых образцов как непосредственно после облучения, так и в процессе длительного хранения в настоящей работе были применены различные физико-химические методы исследования, позволяющие провести изучение кинетики накопления некоторых продуктов радиолиза в облученных системах с целью установления их влияния на сцинтилляционные показатели исследуемых систем. В частности, проведено изучение кинетики накопления перекисных соединений и других карбонил-содержащих продуктов в полимерах и их композициях с люминофорами в зависимости от дозы облучения. [17]
Следует иметь в виду, что некоторые органические растворители, не обладающие окислительными свойствами, например ди-этиловый эфир, диоксан, при длительном хранении способны образовывать перекисные соединения. Такие долго хранившиеся реактивы очень опасны, так как по мере накопления перекисных соединений у них проявляется ярко выраженная способность к самовоспламенению со взрывом под действием трения или удара. [18]
 |
Зависимость скорости инициирования цепей при окислении нонена-1 от [ С ] гидропер киси. [19] |
В опытах по окислению нонена-1 в присутствии нитробензола обнаружено его ингибирующее действие на данный процесс. При нагревании ( 110) и подаче воздуха в исходную смесь нонена-1 и нитробензола ( 5 - 20 об. %) не наблюдается накопления перекисных соединений на протяжении 12 часов. Отсутствие расходования а-нафтиламина, введенного в данную систему после восьмичасового прогрева, дает право говорить о торможении процесса окисления нонена-1 нитробензолом. [20]
Как показывает вышеизложенное, окисление изопропилового спирта представляет собой сложный комплекс параллельно и последовательно протекающих процессов. Поскольку в данной работе процесс окисления изопропилового спирта изучался как путь получения перекиси водорода, особый интерес с этой точки зрения представляет стадия накопления перекисных соединений и условия, способствующие сохранению максимального их количества. [21]
Как показывает вышеизложенное, окисление нзопропнлового спирта представляет собой сложный комплекс параллельно и последовательно протекающих процессов. Поскольку в данной работе процесс окисления изопропилового спирта изучался как путь получения перекиси водорода, особый интерес с этой точки зрения представляет стадия накопления перекисных соединений и условия, способствующие сохранению максимального их количества. [22]
 |
Окисление крекинг-бензина в атмосфере кислорода при 50.. [23] |
Наличие некоторых примесей резко изменяет способность продукта к окислению, а следовательно, и к загоранию. На рис. 28 приведены характеристики окисляемости крекинг-бензина и влияния очистки при помощи раствора едкого натра, в результате которой резко повышается устойчивость бензина к действию кислорода. По мере накопления перекисных соединений, образующихся при окислении бензина на воздухе, способность бензина к окислению снова повышается. [24]
Заметное влияние на скорость расходования альдегидов оказывает растворитель. При окислении н-масляного альдегида [89] в н-гексане, четыреххлористом углероде, хлороформе, ацетоне, дихлорэтане и бензоле при 30 наблюдается первый порядок скорости расходования альдегида, а константа скорости увеличивается от 2 6 - 10 - 3 мин - в дихлорэтане до 13 0 - 10 - 3 мин. Наибольшее влияние растворители оказывают на накопление перекисных соединений и основного продукта реакции н-масляной кислоты. [25]
Внешние признаки детонации начинают появляться, когда детонирует около 5 % смеси. При детонации средней интенсивности детонирует 10 - 12 % рабочей смеси, и детонация становится очень сильной, если детонирует 18 - 20 % смеси. Все, что способствует увеличению скорости образования и накоплению перекисных соединений в несгоревшей части рабочей смеси, способствует и возникновению детонационного сгорания. [26]
Часть мономера, содержащая поливи-нилхлорид, выводится из реактора. После отделения полимера непрореагировавший мономер в смеси с вновь добавленным ви-нилхлоридом вводится обратно в реактор. Минскер, Шевляков и Разуваев [107], изучая роль кислорода в начальной стадии полимеризации винилхлорида, показали, что при блочной полимеризации до появления первых следов твердого полимера в реакционной массе идет накопление перекисных соединений. Скорость накопления перекисных соединений при одной и той же концентрации различных инициаторов различна ( рис. 3) и определяется активностью инициатора по отношению к винил-хлориду. Продолжительность индукционного периода реакции полимеризации определяется содержанием в газовой фазе кислорода, за счет которого возникают перекиси. Образование перекисей заканчивается практически после полного израсходования кислорода. [27]
Часть мономера, содержащая поливи-нилхлорид, выводится из реактора. После отделения полимера непрореагировавший мономер в смеси с вновь добавленным ви-нилхлоридом вводится обратно в реактор. Минскер, Шевляков и Разуваев [107], изучая роль кислорода в начальной стадии полимеризации винилхлорида, показали, что при блочной полимеризации до появления первых следов твердого полимера в реакционной массе идет накопление перекисных соединений. Скорость накопления перекисных соединений при одной и той же концентрации различных инициаторов различна ( рис. 3) и определяется активностью инициатора по отношению к винил-хлориду. Продолжительность индукционного периода реакции полимеризации определяется содержанием в газовой фазе кислорода, за счет которого возникают перекиси. Образование перекисей заканчивается практически после полного израсходования кислорода. [28]
Эти взрывы неоднократно наблюдались в лабораторной практике. Перекисные соединения, вызывающие взрывы, могут быть удалены из засмолившегося скипидара промывкой едким натром. Это связано с тем, что, по-видимому, возможность накопления перекисных соединений сильно понижается при хранении скипидара в больших емкостях, где поверхность соприкосновения с воздухом по сравнению с общей массой вещества мала, а влияние солнечной радиации исключено. [29]
Установлено, что в маслах содержатся вещества, способные предохранять их от окислительного воздействия кислорода воздуха. Подобными естественными стабилизаторами являются, главным образом, смолистые продукты. При удалении этих веществ из масляных дистиллятов получаются нестабильные, так называемые переочищенные масла. Наоборот, при добавлении к переочищенным маслам 25 % исходного масляного дистиллята или антиокислительной присадки стабильность масел восстанавливается. Доказано, что смолистые вещества тормозят реакции автоокисления. В соответствии с этим процесс автоокисления углеводородов можно разбить на три периода: первый период - индукционный, в течение которого накапливаются активные молекулы ( центры окисления); второй период - бурное течение реакции окисления, сопровождающийся накоплением перекисных соединений и различных продуктов окисления; третий период - характеризуется самоторможением процесса, вследствие чего кинетическая кривая окисления начинает идти почти параллельно оси абсцисс. [30]
Страницы: 1 2