Накопление - щелочь
Cтраница 1
 |
Схематическое изображение нити, образующейся при коррозии. показано возникновение элемента дифференциальной аэрации, вызывающего разрушение. [1] |
Накопление щелочи по периферии можно показать, поместив большую каплю разбавленного ( 1 - 5 %) раствора NaCl ( лучше деаэрированного), содержащего несколько капель фенолфталеина и около 0 1 % KsFe ( CN) 6, на шлифованную поверхность железа. В течение нескольких минут периферийные участки окрасятся в розовый, а центральные - в голубой цвет. [2]
Соли, способствующие накоплению щелочи, называются физиологически щелочными солями. Соли, при которых реакция среды остается нейтральной, называются физиологически нейтральными слоями. [3]
 |
Кривая зави - [ IMAGE ] Поляризационные кривые, иллюст-симости силы тока от рирующие процессы при электролизе водно-напряжения го раствора Na2SO4 с платиновыми электро. [4] |
Однако при электролизе Na2SO4 вследствие накопления щелочи у катода ( рН7) и кислоты у анода ( рН7) обратная электродвижущая сила несколько увеличивается. Чтобы вызвать длительный ток при электролизе раствора Na2S04, сила которого растет с увеличением напряжения, необходимо еще компенсировать кислородное перенапряжение на аноде Дфа и небольшое перенапряжение водорода Дсрк. Напряжением разложения называется наименьшая разность потенциалов, необходимая для проведения процесса электролиза с заметной скоростью. По достижении этого напряжения кривая I - Е делает крутой изгиб. [5]
Как видно из уравнения, в процессе восстановления происходит накопление щелочи, что во многих случаях крайне нежелательно. Поэтому вместо сернистого натрия применяют гидросульфид натрия NaHS, дисульфид натрия Na2S2 или продукты еще более высокого осернения - полисульфиды натрия. [6]
Из обратимого характера реакции ( 1) вытекает, что накопление щелочи в реакционной среде снижает выход вольфрама. Поэтому всякое уменьшение щелочности среды должно способствовать увеличению выхода, и можно ожидать, что при восстановлении кислых воль-фраматов выход вольфрама должен увеличиться. [7]
Если ввести соль с подобным катионом в электролит, то в результате накопления щелочи в приэлектродном слое довольно быстро достигается предел растворимости и на электроде осаждается труднорастворимый гидрат. Осадок, экранируя электрод, затрудняет доступ кислорода и замедляет катодный процесс. Типичными представителями этого класса ингибиторов являются соли цинка и кальция. [8]
 |
Взаимная защита. [9] |
Продукты коррозии, перетекающие от того места, где коррозия уже началась, могут предупредить накопление щелочи на поверхности или вследствие того, что растворимые соли металла будут взаимодействовать со щелочью, или же потому, что нерастворимые вещества будут затруднять доступ кислорода к металлу и предупреждать образование щелочи; как в том, так и в другом случае вероятность коррозии увеличивается. [10]
Как видно из полученной формулы, выход по току при неподвижном электролите будет уменьшаться по мере увеличения длительности электролиза вследствие накопления щелочи и возрастающего участия ее в переносе тока. [11]
Эти же исследователи открыли, что буферные вещества ( бораты, цитраты или ацетаты) подавляют токи диференциальной аэрации, так как они препятствуют накоплению щелочи вокруг аэрированного электрода. В отсутствие накопления щелочи как анодная, так и катодная реакции могут итти в аэрированном отделении, и большая часть тока идет по местным цепям, не проходя через миллиамперметр. [12]
Во втором случае ( схема 2) образование соляной кислоты в средней камере связано с миграцией СГ-ионов из катодного пространства, содержащего раствор NaCl. Одновременное накопление щелочи в катодной камере приводит к увеличению концентрации ионов ОН, которые наряду с СГ-ионами участвуют в переносе тока во все возрастающем количестве. Поэтому эффективность процесса электродиализа, проводимого по схеме 2, должна быть выше. [13]
Если бы можно было определить эту величину, то почти наверное действительное значение рН около самой поверхности должно быть еще значительно выше. Относительно небольшое накопление щелочи около уровня жидкости указывает, что щелочь расходуется на растворение гидроокиси цинка и это задерживает увеличение рН до таких значений, которые оно могло бы достигнуть в другом случае. Электрометрические кривые, полученные при различных экспериментах, не согласуются с этими наблюдениями. Коррозия с поглощением кислорода, конечно, начнется при меньшей концентрации щелочи, чем коррозия с выделением водорода. Коррозия цинка по ватерлинии допускает пока более чем одно объяснение, но это явление ни в коем случае не противоречит тому, что при коррозии с поглощением кислорода на катоде образуется щелочь. [14]
Эти же исследователи открыли, что буферные вещества ( бораты, цитраты или ацетаты) подавляют токи диференциальной аэрации, так как они препятствуют накоплению щелочи вокруг аэрированного электрода. В отсутствие накопления щелочи как анодная, так и катодная реакции могут итти в аэрированном отделении, и большая часть тока идет по местным цепям, не проходя через миллиамперметр. [15]
Страницы: 1 2