Cтраница 1
Накопление отрицательных групп у одного из углеродных атомов хлораля ослабляет связь между этим атомом углерода и соседним. В этом же кроется причина малой устойчивости продуктов исчерпывающего хлорирования высших парафиновых углеводородов, а также неустойчивость нитроуксусной кислоты, легко распадающейся на нитрометан и СО2 ( см. стр. [1]
Накопление отрицательных групп у одного из углеродных атомов хлораля ослабляет связь между этим атомом углерода и соседним. В этом же кроется причина малой устойчивости продуктов исчерпывающего хлорирования высших парафиновых углеводородов, а также неустойчивость нитроуксусной кислоты, легко распадающейся на нитрометан и СОа ( см. стр. [2]
Накопление отрицательных групп при одном из углеродных атомов хло-раля ослабляет связь между этим атомом углерода и соседним. В этом же кроется причина малой устойчивости продуктов исчерпывающего хлорирования высших парафиновых углеводородов. Этим объясняется также неустойчивость нитроуксусной кислоты, легко распадающейся на нитрометан и СО2 ( стр. [3]
Ряд Наблюдений качественного характера показал, что накопление отрицательных групп может настолько замедлить скорость присоединения брома, что иногда в реакционной смеси не удается даже обнаружить присутствие дибромида. Наибольшее влияние в этом отношении оказывают фенильные группы, атомы галоида, карбоксильные и карбалкоксильные группы. [4]
Ряд йаблюдений качественного характера показал, что накопление отрицательных групп может настолько замедлить скорость присоединения брома, что иногда в реакционной смеси не удается даже обнаружить присутствие дибромида. Наибольшее влияние в этом отношении оказывают фенильные группы, атомы галоида, карбоксильные и карбалкоксильные группы. [5]
Скорость взаимодействия ненасыщенных соединений с серной кислотой, невидимому, определяется характером групп, находящихся вблизи двойной связи. Накопление отрицательных групп ведет к замедлению реакции. Так, например, дихлорэтилен, : коричная и фумаровая кислоты сравнительно индиферентны к серной кислоте. Бутилены и более высокие гомологи легко растворяются в концентрированной серной кислоте при комнатной температуре, но при этом испытывают глубокую - полимеризацию. С разбавленной серной кислотой эти олефины реагируют с образованием соответствующих спиртов и алкилсерных кислот. Например, изобутилен ( CHs) 2C: CHa быстро поглощается 63 % - ной серной кислотой33, тогда как другие изомеры этого олефина в заметной степени не реагируют с кислотой этой концентрации, но растворяются в 80 % - ной кислоте с образованием соответствующих бутилосерных кислот. [6]
Скорость взаимодействия ненасыщенных соединений с серной кислотой, невидимому, определяется характером групп, находящихся вблизи двойной связи. Накопление отрицательных групп ведет к замедлению реакции. Так, например, дихлорэтилен, ашричная и фумаровая кислоты сравнительно индиферентны к серной кислоте. Бутилены и более высокие гомологи легко растворяются в концентрированной серной кислоте при комнатной температуре, но при этом испытывают глубокую полимеризацию. С разбавленной серной кислотой эти олефины реагируют с образованием соответствующих спиртов и алкилсерных кислот. Например, изобутилен ( СНз) аС: СНа быстро поглощается 63 % - ной серной кислотой32, тогда как другие изомеры этого олефина в заметной степени не реагируют с кислотой этой концентрации, но растворяются в 80 % - ной кислоте с образованием соответствующих бутилосерных кислот. [7]
Скорость взаимодействия ненасыщенных соединений с серной кислотой, невидимому, определяется характером групп, находящихся вблизи двойной связи. Накопление отрицательных групп ведет к замедлению реакции. Так, например, дихлорэтилен, коричная и фумаровая кислоты сравнительно индиферентны к серной кислоте. Бутилены и более высокие гомологи легко растворяются в концентрированной серной кислоте при комнатной температуре, но при этом испытывают глубокую полимеризацию. С разбавленной серной кислотой эти олефины реагируют с образованием соответствующих спиртов и алкилсерных кислот. Например, изобутилен ( СНз) аС: СНа быстро поглощается 63 % - ной серной кислотой32, тогда как другие изомеры этого олефина в заметной степени не реагируют с кислотой этой концентрации, но растворяются в 80 % - ной кислоте с образованием соответствующих бутилосерных кислот. [8]
Присоединение хлора отмечалось также для алкил -, бром -, хлор - и нитропроизводных иодбензола и иодпроизводных нафталина. При накоплении отрицательных групп в ароматическом ядре присоединение хлора к иоду затрудняется; не удалось получить иодидхлоридов из пента - и тетрахлориодбензолов. Присоединение хлора к ароматическим йодистым соединениям обычно осуществляется пропусканием хлора в раствор йодистого соединения в хлороформе. [9]
Присоединение хлора отмечалось также для алкил -, бром -, хлор - и нитропроизводных иодбензола и иодпроизводных нафталина. При накоплении отрицательных групп в ароматическом ядре присоединение хлора к иоду затрудняется; не удалось получить иодидхлоридов из пента - и тетрахлориодбензолов. Присоединение хлора к ароматическим йодистым соединениям обычно осуществляется пропусканием хлора в раствор йодистого соединения в хлороформе. [10]
Наличие в ядре ароматического амина нитрогруппы и, в меньшей степени, хлора или брома замедляет реакцию ацетилирования при комнатной температуре. Это явление становится особенно заметным при накоплении отрицательных групп в молекуле. Присутствие небольшого количества концентрированной серной кислоты очень сильно катализирует процесс ацетилирования, из 1 г 2, 4, 6-три-броманилина в 20 г уксусного ангидрида в присутствии двух капель концентрированной серной кислоты при стоянии в течение 10 мин. [11]
Наличие в ядре ароматического амина нитрогруппы и, в меньшей степени, хлора или брома замедляет реакцию ацетилирования при комнатной темлературе. Это явление становится особенно заметным при накоплении отрицательных групп в молекуле. Присутствие небольшого количества концентрированной серной кислоты очень сильно катализирует процесс ацетилирования, из 1 г 2, 4, 6-три-броманилина в 20 г уксусного ангидрида в присутствии двух капель концентрированной серной кислоты при стоянии в течение 10 мин. [12]