Cтраница 1
Накопление алкильных групп у атома углерода стабилизует карбкатион и тем самым способствует протеканию реакции по ме - ханизму Sjyl; такие реакции характерны для третичных алкилга-логенидов. [1]
Накопление алкильных групп у атома углерода стабилизует карбкатион и тем самым способствует протеканию реакции по механизму Sjvl; такие реакции характерны для третичных алкилгалогенидов. [2]
Так как накопление алкильных групп у атома углерода стабилизует карбкатион и тем самым способствует механизму 5 1, то такие реакции характерны для третичных галоидных алкилов. [3]
Так как накопление алкильных групп у атома углерода стабилизует карбкатион и тем самым способствует механизму SNl, то такие реакции характерны для третичных галоидных алкилов. [4]
Известно, что накопление электронодонорных алкильных групп в ароматическом кольце увеличивает электронную плотность кольца и способствует более легкому протеканию реакций электрофильного замещения. По данным [2], введение одной метильной группы в молекулу бензола увеличивает константу скорости изотопного обмена водорода с дей-теротрифторуксусной кислотой примерно в 150 раз, а введение пяти ме-тильных групп - более чем на 7 порядков. [5]
Можно предвидеть, что стабильность радикалов и ионов карбо-ния, для которых характерен дефицит электронов, увеличивается с накоплением алкильных групп у центрального атома углерода. Действительно, изобутан легко подвергается автоокислению - гомо-лизу С - Н - связи у третичного атома углерода, а в реакциях трет-бу-тилгалогенидов преобладает мономолекулярный механизм с участием третичного карбониевого иона. [6]
Стабильность л-комплексов довольно слабо меняется при введении алкильных заместителей в ароматическое ядро, в то время как стабильность а-комплексов должна резко увеличиваться по мере накопления алкильных групп, проявляющих - - F - и - - С-эф фекты. Кроме того, в то время как я-комплексы изомерных ксилолов и триметилбензолов очень близки по стабильности, а-комплексы ж-ксилола и мезителена оказываются значительно более стабильными, чем комплексы изомерных им углеводородов. [7]
Как известно, основным фактором, обуславливающим устойчивость карбениевых ионов, является возможность делокализации положительного заряда. Алкильные группы обладают положительным индуктивным эффектом и поэтому могут участвовать в делокализации плюс-заряда, причем по мере накопления алкильных групп такая возможность увеличивается. [8]
Постановка вопроса очень проста. Образование ангидридов связано, видимо, с тем, что при внутримолекулярном движении атом водорода и гидроксильная группа сталкиваются между собою и реагируют с выделением молекулы воды. Бишоф спрашивает: что произойдет, если при упомянутых условиях столкнутся друг с другом алкильные группы. И предположительно отвечает, что накопление алкильных групп приведет к ограничению колебаний атомных систем, соединенных данной простой связью. [9]
Производные мышьяковой кислоты являются наиболее доступными из органических мышьяковистых соединений. Они легко образуются из неорганических соединений мышьяка. Обе упомянутые реакции осуществляются в заводском масштабе; посредством их с легкостью достигается переход от первичных мышьяковистых соединений к вторичным и далее к третичным. Почти все производные мышьяковой кислоты кристалличны. Низшие члены ряда первичных алкил-мышьяковых кислот легко растворимы в воде. Растворимость их уменьшается при увеличении молекулярного веса, а также при накоплении алкильных групп. [10]