Накопление - метильная группа
Cтраница 1
Накопление метильных групп и удлинение боковой цепи в ряду бензола объясняется снижением уровня свободной энергии в расчете на один атом углерода. [1]
 |
Зависимость относительных сечений ио. [2] |
Накопление метильных групп в системе более пяти приводит к уменьшению величины сечения по сравнению с расчетными значениями. [3]
 |
Свободные энергии ароматических углеводородов. [4] |
В расчете на один атом углерода накопление метильных групп при ароматическом ядре, начиная с бензола, систематически снижает уровень свободной энергии. [5]
Реакционная способность полиметилбензолов возрастает по мере накопления метильных групп. Отщепление метильных радикалов сопровождается реакциями изомеризации и диспро-порционирования. С образуется равновесная смесь изомерных ксилолов, причем часть исходного ксилола диспропорционирует с образованием толуола и три-метил бензолов. Мезитилен и псевдокумол дают ксилолы и толуол, но не бензол. Имеется также некоторая тенденция к соединению осколков СН. С получаются в малых количествах. Алкилнафта-лины крекируются в основном аналогично гомологам бензола. Метилнафталины довольно устойчивы; ягрети-бутил - и амилнафта-лины обладают значительно меньшей устойчивостью; все эти соединения образуют при крекинге нафталин. Поступающие в продажу дистилляты каталитического крекинга обычно богаты метил-нафталинами. Циклоалкиларильные соединения с конденсированными ядрами, например, гидринден и тетрагидронафталин, тоже крекируются легко и дают бензол и его замещенные производные. [6]
Вебер с сотрудниками [122] установили, что накопление метильных групп в насыщенном кольце способствует усилению мускусного запаха. [7]
Полученные в работе данные подтверждают сделанный ранее вывод о том, что накопление метильных групп у пятичленного кольца понижает скорость его гидрирования. [8]
В заключение следует отметить, что разветвление углеродной цепочки is связи с накоплением метильных групп обусловливает собой, по-видимому, тот характерный камфарный запах, который нам пришлось наблюдать у всех наших соединений. [9]
Разветвление углеродных цепей сопровождается повышением критических степеней сжатия, и этот эффект увеличивается по мере накопления метильных групп в центре молекулы. Интересно установить предел критической степени сжатия. Оказалось, что из всех парафиновых углеводородов, испытанных по октановой шкале, 2 2 3-триметилбутан обладает лучшими свойствами. [10]
Простейшими триаминотриарилметановыми красителями являются красные красители Парарозанилин ( 41) и его гомологи ( 42) - ( 44), содержащие метальные группы. Накопление метильных групп приводит к незначительному углублению оттенкя; в остальном все четыре красителя чрезвычайно близки по свойствам: отличаются яркостью, но невысокой устойчивостью окрасок. Используются главным образом для краше-иия бумаги, кожи, приготовления чернил. [11]
Следует отметить, что в случае пропилена образуется смесь почти равных количеств цис - и / прайс-изомеров соответствующих циклопропанкарбоновых кислот, а в случае винилхлорида всегда преобладает mpawc - изомер. Метил-диазоацетат дает при реакции большие выходы эфиров циклопропанкарбоновых кислот, чем этилдиазоацетат и в особенности бутилдиазоацетат. Как следует из приведенных данных, активность олефинов увеличивается с накоплением метильных групп у двойной связи. Необычно высокую активность винилхлорида объясняют способностью хлора стабилизировать частичный положительный заряд на соседнем атоме углерода в переходном комплексе. [12]
Значительное снижение скорости под влиянием о-метоксильной группы в сравнении с n - изомером, возможно, связано с о-эффектом. Влияние метильной группы на скорость ацидолиза в зависимости от положения в бензольном ядре падает в ряду о - СН3 p - CHa m - CHg. Незначительно увеличивается реакционная способность при переходе от и-метильной группы к тг-этильной. Накопление метильных групп в о - и я-положениях вызывает ускорение реакции, таким образом димезитилртуть имеет наибольшую константу скорости реакции разложения из рассматриваемых ароматических соединений. [13]
Страницы: 1