Наличие - диполе
Cтраница 2
 |
Дипольные моменты ц ( в дин / з. см2 некоторых молекул. [16] |
Полярная структура молекул оказывает влияние на многие свойства. Так, в частности, наличие диполя у молекулы приводит к тому, что определенные взаимные расположения одной молекулы относительно другой являются более устойчивыми по сравнению с остальными, чего не наблюдается у неполярных молекул. Когда положительно заряженный конец одной молекулы находится вблизи отрицательно заряженного конца другой молекулы, взаимное притяжение молекул усиливается в результате электростатического взаимодействия. Между молекулами устанавливается междипольная связь. [17]
То же самое объясняет, что в цис-соединении состава [ PtPn2Cl2 ] Cl2 транс-влияние хлора должно лишь в незначительной степени снижать кислотные свойства координированного пропилендиамина. Наоборот, в ионе цис-изомера могут сказываться факторы, способствующие увеличению кислотных свойств: наличие диполя, положительный конец которого должен быть направлен в сторону координированных молекул пропилендиамина, а отрицательный - в направлении рядом стоящих атомов хлора. [18]
Наибольшая температурная зависимость ( рис. 19) наблюдается в области горба так же, как в воде и формамиде. Температурный коэффициент - 0 06 мкФ / см2 / град вблизи горба несколько больше, чем для формамида. Появление горба емкости на отрицательно заряженной поверхности электрода Дамаскян и Поваров связывают с переориентацией диполей растворителя, имеющих сильную, преимущественно отрицательную ( относительно металла) ориентацию. Однако потенциал максимума электрокапиллярной кривой, приведенный для 0 1 М раствора КС1, равен - 0 41 В ( относительно водного нормального каломельного электрода), что отвечает значительному сдвигу в сторону положительных потенциалов по сравнению с водными растворами и предполагает преимущественно положительную ориентацию. Такое несоответствие трудно разрешить. Адсорбция N-метилформамида из водных растворов [7, 69] также предполагает преимущественно положительную ориентацию, хотя адсорбция и, возможно, ориентация изменяются под действием воды, как показано, за счет возросшей по сравнению с формамидом прочности адсорбции. В таких разбавленных растворах неопределенность, обусловленная изменением диффузионного потенциала, должна быть минимальной. Максимальная адсорбция N-метилформамида, о чем свидетельствует максимальное снижение емкости на рис. 16, происходит на отрицательно заряженной поверхности электрода, что также предполагает наличие положительно ориентированного диполя. [19]
Страницы: 1 2