Наличие - боковой заместитель
Cтраница 1
Наличие боковых заместителей, увеличение их числа, объема и полярности повышает с / о, снижает кинетическую гибкость и приводит к росту Гс. [1]
Наличие относительно длинноцепных боковых заместителей у фенолов и ИКС высококипящих фракций сланцевой смолы повышает растворимость этих продуктов в углеводородах и делает возможным использование фенолоамин-ных смол не только для получения компонента покрытий, на и в качестве антиокислительных присадок к топливам, маслам, полимерам и другим продуктам. Ингибирующее действие фенолоаминной смолы обусловлено наличием в ее составе как гидроксильной, так и аминной групп. [2]
Мы полагаем, что наличие объемистых боковых заместителей создает стерические затруднения для образования системой полисопряжения комплекса с бромом. Поэтому адсорбция галоида мало сказывается на улучшении обменного взаимодействия между макромолекулами при наличии объемистых заместителей и значительно улучшает обменное взаимодействие при их отсутствии. В последнем случае при образовании комплексов имеет место четко выраженное увеличение плотности. [3]
Отоутстые Б газовой фазе более тяжел14г компонентов овидетель-отвует о наличии коротких боковых заместителей в довольно плотной ароматическай конденсированной структуре нефтянке пеков. [4]
Рост бирадикала и одновременное увеличение полимерной сетки протекает подобно известным процессам отверждения или вулканизации до тех пор, пока образование гидроперекисной группы или дезактивация радикала в реакции отрыва атома водорода не оборвет этот процесс. Структурирование характерно для полимеров с двойными связями, тогда как в полимерах с насыщенной цепью, особенно при наличии боковых заместителей, преобладает деструкция макромолекул. [5]
 |
Кристаллическая структура поли-диметилсилоксана. [6] |
Силоксановая связь характеризуется высокой гибкостью. Вращение вокруг связи Si-О в силокса-нах является практически свободным ( потенциальный барьер составляет около 1 кДж / моль), однако наличие боковых заместителей всегда в той или иной степени накладывает определенные ограничения: гибкость полисилоксановой молекулы уменьшается при замещении метальных групп у атома кремния пропильными, трифтор-пропильными или фенильными. Макромолекула полиорганосилок-санов имеет спиралевидную форму ( рис. 4.1) и образует клубок с выставленными наружу углеводородными радикалами. Такая форма макромолекулы объясняет многие физические свойства полиорга-носилоксанов - гидрофобность, сжимаемость, слабое межмолекулярное взаимодействие, которое в свою очередь обусловливает низкий температурный коэффициент вязкости и низкое поверхностное натяжение. [7]
Дальнейшее повышение числа звеньев и боковой алифатической цепочке приводит уже к стерическим затруднениям во взаимном упорядочении макромолекул. Вследствие этого наблюдается аморфизация полимера. Более того, при наличии боковых заместителей типа С12 - С18 может проходить локальная кристаллизация уже не макромолекул, а боковых ответвлений. Заместители с большим числом атомов углерода получаются путем привитой полимеризации, о чем будет сказано ниже. [8]
Фибриллярные белки построены из цепных макромолекул и имеют очень сложное строение. Все они способйы к гидролитиче-кому расщеплению, однако многие из них гидролизуются только в присутствии кислотно-щелочных катализаторов или ферментов. Способность белковых материалов к рассасыванию в организме резко зависит от их структуры, конформации макромолекул ( D - или L-форма) наличия боковых заместителей, сшивок, степени кристалличности и других причин. [9]
Механизм вязкого перемещения макромолекул в прядильной массе во время формования и вытягивания свежесформованных волокон изучен еще недостаточно. По-видимому, наряду с перемещением целых макромолекул и надмолекулярных структурных образований при этом происходит и частичное перемещение отдельных подвижных звеньев и сегментов цепи. Диффузионное, или сегментальное, перемещение макромолекул зависит от их скелетной гибкости, которая, в свою очередь, зависит от наличия боковых заместителей, полярности отдельных функциональных групп, гибкости основных валентных связей, температуры, наличия сольват-ных слоев вокруг отдельных групп в макромолекулах и других факторов. Поэтому сдвиги надмолекулярных структурных образований, отдельных макромолекул или их сегментов зависят от очень многих причин, которые могут быть охарактеризованы двумя физическими параметрами макромолекул - энергией межмолекулярного взаимодействия Е2 и гибкостью макромодекул. [10]
Наиболее широкое применение для получения ненасыщенных олигоэфиров находят малеиновый ангидрид и фумаровая кислота, обеспечивающие высокие физико-механические показатели сетчатых полиэфиров. В качестве модификаторов используются орто -, изофталевая и адипиновая кислоты. Твердость и теплостойкость полимеров снижается с увеличением длины цепи алифатической дикарбоновой кислоты или гликолей, а удельная ударная вязкость при этом возрастает. Малеиновая и фумаровая кислоты придают разные свойства сетчатым полиэфирам. Полимеры на основе фумаратов отличаются большей прочностью, модулем упругости, твердостью и теплостойкостью и меньшей удельной ударной вязкостью. Это объясняется более высокой реакционной способностью эфиров фумаровой кислоты. Различия в скорости реакции связаны со стерическими затруднениями, возникающими при сополимеризации малеинатов. Наличие боковых заместителей в молекуле кислоты обусловливает понижение твердости покрытий. При введении тетрагидрофталевой кислоты в цепь олигоэфира значительно повышается прочность и твердость покрытий. Максимальная прочность при растяжении и изгибе наблюдается при оптимальном содержании кислот в олигоэфире-30 - 50 % в зависимости от концентрации стирола. Максимальная прочность сетчатых полиэфиров, содержащих остатки насыщенных кислот, придающих эластичность системе, достигается при более высокой степени ненасыщенности олигоэфиров по сравнению с олигомерами с более жесткой цепью. [11]
Страницы: 1