Наличие - электроотрицательный заместитель
Cтраница 1
Наличие электроотрицательного заместителя, как в 4-нитро - 2-нафтоле, затрудняет сочетание. [1]
При наличии электроотрицательных заместителей непосредственно при енольной группировке последняя, как показал в большом числе работ Кнунянц, также оказывается стабилизированной. [2]
Важным структурным условием является наличие электроотрицательных заместителей. [3]
Кроме того, кажется, что наличие электроотрицательного заместителя также сказывается на значении / г. Так, из вышеприведенного значения расстояния между прямыми на рис. V. Полученное таким образом значение больше, чем в случае метильной группы, вводимой в молекулу формаля. Соответствующие численные данные приведены в табл. V. Имеющийся фактический материал, конечно, еще недостаточен, чтобы предложить какие-то количественные соотношения, описывающие отклонения от аддитивности. [4]
Каков бы ни был механизм сочетания, известно, что наличие электроотрицательных заместителей в ядре диазосоединения повышает его реакционную способность, поэтому динитроарилди-азосоединения могут сочетаться в некоторых случаях с простыми эфирами фенола и нафтола, Которые, будучи нерастворимы в воде, могут быть растворены для этой цели в уксусной кислоте. [5]
Есть основания предполагать, что в монозамещенном дибензофуране с заместителем, являющимся сильным о л-ориентантом, второй заместитель будет направляться в то же бензольное ядро дибензофурана, тогда как при наличии электроотрицательного заместителя ( галогена или ж-ориентанта) вновь, входящая группа будет вступать в другое бензольное ядро. [6]
 |
Зависимость концентрации поликарбацина и содержания прореагировавшего хлора от дозы введенного хлора. [7] |
Реакции озона с веществами, содержащими тионную) cs и тиольную - с - SH группы, протекают весьма быстро, при этом скорость их соизмерима или больше скорости реакции с непредельными соединениями. Наличие электроотрицательных заместителей в ароматическом ядре замедляет реакцию, однако, и в этом случае деструкция молекул под действием озона протекает достаточно глубоко. [8]
Как правило, трополоны реагируют с аминами с образованием солей. Однако при наличии электроотрицательных заместителей, таких, как нитро - и нитрозогруппы, происходит замещение и образуются аминопроизводные. [9]
Как правило, трополоны реагируют с аминами с образованием солей. Однако при наличии электроотрицательных заместителей, таких, как нитро - и нитрозогруппы, происходит замещение и образуются аминопроизводные. [10]
Основность NH-группы сильно влияет на ее реакционную способность при образовании уретанов, если не действуют стерические факторы. Поэтому естественно, что наличие электроотрицательных заместителей у атома азота обычно снижает скорость реакции с изоцианатом. [11]
В последнем случае ( III), по-видимому, возможна нуклеофильная атака атома фосфора на электрофильный центр несимметричной диеновой системы или взаимодействие его с сопряженными двойными связями. Однако имеются основания предполагать, что при наличии электроотрицательных заместителей у атома фосфора и в силу своих амфотерных свойств в реакциях с диеновыми углеводородами он может проявлять и электрофилъные свойства, взаимодействуя с нуклеофильным центром диеновой системы. Образовавшиеся циклические системы могут быть или устойчивыми, или при наличии атомов галогенов и алкоксильных групп у фосфора, а также фосфор-кислородных связей в цикле претерпевать перегруппировку Арбузова. [12]
На основании результатов рентгеноструктурных исследований установлена структура следующих комплексов: я-циклопентадиенил-1 - экзо-фе-нилциклопентадиенкобальт (3.2) [17]; я-циклопентадиенилтетратрифторметил-циклопентадиенонкобальт (3.3) [18]; тетратрифторметилциклопентадиенонже-лезотрикарбонил (3.4) [ 18а ]; я-циклопентадиенилгексатрифторметилбензолро-дий (3.5) [19]; 2, 4, 6-трифенилтропонжелезотрикарбонил (3.6) [20]; я-цикло-пентадиенилтетраметилциклопентадиенонкобальт (3.7) [21]; я-циклопентади-енил - 5-экзо-бензоилциклопентадиенкобальт ( 3.7 о) [22]; октафторциклогекса-диен-1 3-железотрикарбонил (3.76) [23], см. также 4.35 ( гл. Сравнение комплексов 3.3 и 3.7 показывает, что большее отклонение карбонильной группы от плоскости циклопентадиенонового кольца наблюдается при наличии более электроотрицательных заместителей. Сравнение комплексов 3.4 и 3.7 указывает на меньшее отклонение от плоскости в случае комплекса железа. [13]
Этот интервал частот и указан на стр. Как отмечалось выше, частота валентных колебаний зависит главным образом от электроотрицательности замещающих групп, а поэтому при наличии сильно электроотрицательных заместителей эта частота резко увеличивается. Наличие заместителей, обладающих минимальной электроотрицательностью, таких, как атомы углерода или водорода, присоединенных непосредственно к атому фосфора, может привести к тому, что частота колебаний будет меньше, чем нижний предел указанного интервала частот. Томас [ 28 исследовал это поглощение у 250 фосфсрорганических соединений и привел интервал частот 1350 - 1175 см 1 ( в отсутствие водородной связи), что указывает на наличие ожидаемых крайних случаев поглощения. [14]
Ридд [22] из опытных данных сделал вывод, что, хотя механизм нитрозирова-иия с участием H2NO наиболее прост, он очень легко сменяется механизмом с участием N203 в отсутствие чужих ионов или механизмом с общим кислотным катализом в присутствии таких ионов. Он также объяснил другой экспериментальный факт, состоящий в том, что механизм с участием H2NOj легче всего наблюдать для производных анилина типа о-хлор - или п-нитроанилина, которые обладают ослабленными как основными, так, вероятно, и нуклеофильными свойствами вследствие наличия электроотрицательных заместителей. [15]
Страницы: 1 2