Наличие - объемный заместитель
Cтраница 1
Наличие объемных заместителей рядом с карбонильной группой не мешает течению реакции, в то время как для каталитического восстановления это является серьезным препятствием. [1]
Вероятно, наличие объемных заместителей при С или С атомах углеводородного радикала АОС препятствует взаимодействию последних с ор-тоформиатами. [2]
 |
Энергии гетеролитического расщепления связей ( кДж / моль. [3] |
Снижение скорости реакций 5к2 под влиянием пространственных факторов может быть обусловлено наличием объемных заместителей не только в а -, но и в - положе-нии. [4]
В присутствии ZrQ4 наряду с восстановительным расщеплением диоксоланов 1 - 3 ТИБА происходит их восстановительное алкилирование с образованием после гидролиза реакционной массы оксиэфиров 13 - 15 - реакция, в отсутствие катализатора характерная лишь для и-алкилаланов, в частности, для ТЭА. Так, наличие объемных заместителей ( Ph, г - Рг, циклогексил) при атоме С диоксоланов ( 1 - 3) препятствует их восстановительному алкилированию. [5]
Все процессы полимеризации присоединением начинаются путем активирования двойной связи. Реакционная способность двойной связи в мономере в сильной степени зависит от природы заместителей, которые обычно активируют двойную связь. Однако стерические препятствия, связанные с наличием объемных заместителей, могут привести к замедлению скорости реакции. [6]
В случае твердофазной полимеризации возможно образование сте-реорегулярных полимеров при определенных параметрах кристаллической решетки мономера. Увеличение скорости полимеризации в твердом состоянии объясняется благоприятной ориентацией молекул мономера перед включением в растущую макромолекулу, при этом происходит разрушение кристаллической решетки в процессе образования полимерных цепей. Выбор мономеров, способных полимеризовать-ся в жидкокристаллическом состоянии, часто затруднен [58], поскольку они часто содержат реакционноспособные нестойкие группы. Наличие объемных заместителей у винильной связи определяет низкую предельную температуру полимеризации, которая в большинстве случаев ниже мезоморфного состояния. [7]
 |
Теплоты взаимодействия изо - и терефталоилхлорида с ароматическими диаминами в диметилацетамиде при 25 С. [8] |
Для ароматических диаминов с двумя ( или более) фениленовыми ядрами большое значение имеет природа шарнирной связи. Мостико-вые связи электроноакцепторного характера ( - SO2 - - СО-и др.) усиливают стягивающее действие ароматических фрагментов, приводя к дальнейшему снижению основности аминогрупп; электронодонорные мостики ( - О -, - S -, - СН2 - и др.) вызывают противоположный эффект. Введение в ядро атомов галогена, гидроксильных и карбоксильных групп ( особенно в орто-положении к аминогруппе) понижает реакционную способность аминогрупп. При наличии объемных заместителей пониженная реакционная способность может быть результатом сте-рических препятствий. [9]
К сожалению, если сигналы протонов Н2 и Нз в спектре не идентифицированы точно, измерить соотношение между конформерами / и - / / невозможно. Такая идентификация возможна яри стереоопецифи-ческом замещении одного из этих протонов на дейтерий, но это до сих пор не сделано. Ясно, что конформеры / и / / присутствуют не в равных количествах, так как иначе / 12 и / is были бы цриблиаи-тельно равны. Обычно предполагают [ в, 17 ], что при наличии объемных заместителей ( C6Hs я GOOH) в гране-положении конформер III является предпочтительным. [10]
Страницы: 1