Cтраница 1
Наличие кетогруппы в положении 7 аддуктов дает возможность контролировать стереохимию сочленения колец В и С. [1]
Химические свойства ацетона определяются наличием кетогруппы и двух активных метальных групп, находящихся в а-положении к карбонильной группе. Ацетон вступает в альдольную конденсацию ( см. гл. XV), причем молекула ацетона реагирует с другой молекулой ацетона или иного соединения; последнее предоставляет атом водорода для кетогруппы, или приобретает атом водорода от одной из метальных групп ацетона. [2]
Химические свойства ацетона определяются наличием кетогруппы и двух активных метальных групп, находящихся в - положении к карбонильной группе. Ацетон вступает в альдольную конденсацию ( см. гл. XV), причем молекула ацетона реагирует с другой молекулой ацетона или иного соединения; последнее предоставляет атом водорода для кетогруппы, или приобретает атом водорода от одной из метальных групп ацетона. [3]
Химические свойства ацетона определяются наличием кетогруппы и двух активных метальных групп, находящихся в а-положении к карбонильной группе. Ацетон вступает в альдольную конденсацию ( гл. Последние либо поставляют атом водорода для кетогруппы ацетона, либо приобретают атом водорода от одной из его метальных групп. [4]
Такая геометрия не должна заметно измениться при наличии кетогруппы в - положении относительно эпоксигруппы. Поэтому, если мы описываем асимметрию карбонильной группы, вызванную влиянием свободных электронов эпоксигруппы, а не только влиянием атома кислорода, правило октантов предсказывает правильный знак эффекта. [5]
Этот аглюкон образует оксим, но не восстанавливает раствора Фелинга43, что, казалось бы, указывает на наличие кетогруппы. [6]
ИК-спектр антибиотика свидетельствует о наличии в его молекуле аминной, карбоксильной л нескольких гидроксильных групп. Полоса при 1715 см-1 указывает на наличие кетогруппы, однако кандидин не взаимодействует с реагентами на карбонильную группу. При гидрировании в присутствии Pel кандидин поглощает 9 молей водорода. Следовательно, его молекула наряду с сопряженной гептаеновой хромофорной системой содержит еще две двойные связи. Кандидин отличается от других известных гептаеновых антибиотиков как по УФ-спектру, так и по биологической активности. [7]
Монокарбоксилцеллюлоза крайне неустойчива к действию разбавленных растворов щелочи и горячей воды. Это явление связано, по-видимому, с наличием кетогрупп, поскольку полиуроновые кислоты, содержащие СООН-группу в том же положении, достаточно устойчивы к щелочным воздействиям. [8]
Для краткости мы используем термин аналоги бензилового эфира, хотя в рассматриваемых нами случаях речь идет о полифункциональных соединениях, в которых ароматическое ядро содержит также ацильный заместитель. Такого рода сокращение тем более оправдано, что наличие кетогруппы влечет за собой лишь связывание дополнительного моля льюисовскои кислоты и однозначную направленность в случае тиофеновых соединений, но не меняет характера рассматриваемых превращений. [9]
Классификация на основе функциональных групп, столь успешная в органической химии, оказалась не менее плодотворной и в масс-спект-рометрии. Рассматривая, например, фрагментацию алифатических кетонов, особо выделяют распады, которые могут быть обусловлены наличием кетогруппы. Если предполагается, что неизвестное соединение является кетоном, то масс-спектр можно рассмотреть по признакам, характерным для направления распада других кетонов; такая задача облегчается при классификации спектров по функциональным группам. Часто при такой классификации учитывается влияние структурных изменений в молекуле на поведение функциональных групп при фрагментации, что представляет крайне ценную дополнительную информацию. Например, сравнение влияния на фрагментацию кетонной группы в циклических соединениях и в соединениях с открытой цепью может помочь выяснить окружение кетогруппы в неизвестном соединении. [10]
Рассмотренный метод рекомендуется для инверсии конфигурации ациклических ди - и тризамещенных алкенов. Сильно экранированные эпоксиды очень медленно реагируют с ЛДФ, и поэтому алкены из них не удается получить с хорошими выходами. Наличие кетогруппы мешает реакции, поскольку тогда реагент расходуется ( 2 э / ce) на образование енолята. Эпокси-эфиры не удается дезоксигенировать с практически приемлемыми выходами. [11]
Причинами, которые могут осложнять роданирование двойной связи, можно считать образование энолыюй формы кетона и присоединение родана по энольной двойной связи. Метилгептеноп, имеющий двойную связь в том же положении, как и карвон, весьма быстро присоединяет родан в количестве, превышающем 100 %, безусловно вследствие быстрого образования энолыюй формы. Вероятно, и присоединение родана к изопулегону объясняется присоединением не по обычной двойной связи, а по двойной связи эиольной формы. Карвон, менее склонный к энолизации, медленнее присоединяет родан по энольной двойной связи. Присоединение же по обычной двойной связи у изопулегона, карвона и о-ионона, безусловно, замедлено наличием кетогруппы. [12]
Федтке и Гаевска [215] использовали целит № 545 ( Johns Manville), пропитанный формамидом, а также применяемые в хроматографии на бумаге растворяющие системы Заффарони. Одно из главных преимуществ этих систем - быстрота разделения: за 4 - 5 мин можно получить хроматограмму при длине пути элюирования 10 см. Растворителями в данном случае служили насыщенная формамидом смесь бензол-хлороформ ( 1: 1), а также насыщенный формамидом хлороформ. В результате была установлена эффективность нескольких таких реагентов, в том числе концентрированной фосфорной кислоты и хлорида трифенилтетразолия. Явата и Гольд [216] анализировали смесь 11 кортикостероидов также с помощью системы Заффарони и системы Буша. Проведенные ими опыты показали, что наличие кетогруппы у атома С-11 гораздо больше способствует увеличению подвижности соответствующего соединения, чем наличие ОН-группы у атомов С-11 или С-17. [13]