Cтраница 2
Таким образом, у большинства лантаноидов происходит провал имеющегося у La d - электрона на. Этого провала нет только у Gd - ( конфигурация 4р52 б52) и у Lu ( конфигурация 4 / 145d16s2); формирование 4f оболочки заканчивается на Yb. Наличие конфигурации f7 и f14 у пар элементов соответственно Eu, Gd и Yb, Lu обусловлено устойчивостью этих конфигураций, отвечающих укомплектованию 4 -оболочки электронами наполовину и полностью. [16]
Однако структуры ( I) и ( II) не являются аналогами в строгом смысле, так как азометиновая группа содержит только один донор-ный атом. Изучение стереохимических свойств хелатовых соединений 12 показало, что 6-членное хелатовое кольцо обладает несколько большей стабильностью, чем 5-членное, и значительно большей, чем 7-членное. Резонанс делает необходимым наличие копланарной конфигурации хелатового кольца, включающего атом металла. Введение второй гидроксильной группы в о-положение к азогруппе и одной или более сульфогрупп значительно усложняет конфигурацию комплекса металл - азокра-ситель, однако ароматические ядра располагаются вокруг азосвязи в пространстве таким образом, что становится возможным образование координационного комплекса. [17]
Однако после перегруппировки атомов полимер становится устойчивым к гидролизу. Это можно частично объяснить наличием стерически стесненной конфигурации, при которой затрудняется образование иона вследствие переноса протона. Тем не менее в результате длительной обработки полимера кислотой образуется небольшое количество ацетофенона. [18]
Наиболее современные методы изготовления образцов сводят к минимуму ошибки, обусловленные вторым механизмом, однако вопрос о влиянии первого механизма на процесс проводимости в молекулярных Кристаллах до сих пор остается трудноразрешимым. Полностью удовлетворительной модели проводимости для молекулярных кристаллов в настоящее время, по-видимому, не существует. Полупроводниковый характер проводимости твердых органических материалов, по-видимому, часто связан с наличием л-электронных конфигураций в молекулах [7, 9, 269, 1076]; к таким материалам относятся фталоцианины, красители и многие ароматические структуры, содержащие кислород, азот и другие элементы, а также углерод и водород. [19]
Наиболее поразительны успехи орбитальной теории связи, развитой Полин-гом, в приложении к соединениям переходных металлов. Последние способны к образованию связей не только за счет s - и р-орбиталей с высшими главными квантовыми числами, но также и за счет d - орбиталей с меньшими главными квантовыми числами ( энергии таких d -, s - и р-орбиталей имеют близкие значения), которые не заняты неподеленными электронными парами. Это значительно повышает возможности гибридизации. По Полиыгу, в известных квадратных комплексах переходных металлов доступность орбиталей для образования связей точно совпадает с требованиями теории; он предсказал наличие квадратных конфигураций, в частности для четырехковалентных комплексов двухвалентного никеля, что в дальнейшем было подтверждено. Более того, Полинг показал, что, когда в образовании связей наряду с s - и р-орбиталями могут принимать участие две d - орбитали, гибридизация всех шести орбиталей может привести к шести эквивалентным орбиталям, имеющим значительную угловую величину, равную 2 92; связи, образованные за счет этих гибридных орбиталей, направлены к вершинам октаэдра. [20]