Наличие - атом - углерод
Cтраница 2
 |
Асимметрическое цианэтилирование 1-ме-тилциклогексанона - 2. [16] |
Стереоспецифический катализ с применением кварцевых катализаторов использован Пономаревым и Зеленковой [142] при гидрогенизации соединений фуранового ряда при 135 - 150 ат и 120 С. В результате реакции образуются спираны, оптическая активность которых обусловлена не наличием диссимметрического атома углерода, а конфигурацией пятичленных кислородсодержащих гете-роциклов, лежащих во взаимноперпендикулярных плоскостях. При помощи стереоопецифического катализатора впервые была установлена оптическая изомерия этих соединений. [17]
Давно было замечено, что поляризованный луч света, проходя через слой светлых фракций, отклоняется вправо или влево на некоторую величину. Изучение оптического вращения на различных веществах показало, что существенным условием его является наличие ассиметричоского атома углерода. Все синтетические вещества, имеющие в своей молекуле ассиметрический атом углерода, не показывают никакого вращения, потому что при синтезе имеется одинаковая вероятность образования и правой, и левой формы. Подобная рацемическая смесь может быть разделена на оптические изомеры только через солеобразные и другие подобные вещества, образованные, например, заведомо вращающей кислотой или основанием. Для этого, очевидно, необходимо перевести исследуемое вещество в состояние, способное реагировать с кислотой или основанием. В приложении к неф-тям подобные методы еще недостаточно разработаны, и поэтому обыкновенно измеряется вращение, независимо от того, является ли оно результатом преобладания одного из оптических изомеров или следствием наличия только одного изомера. [18]
Примером твердого раствора внедрения может служить мартенсит. Структура его показана на рис. 167; это идеальная структура, в которой один атом углерода приходится на каждые два атома железа. Атомы углерода расположены в центрах горизонтальных граней элементарной кристаллической ячейки. Наличие атомов углерода в этих, а не в боковых гранях, приводит к тому, что данный кристалл приобретает тетрагональную симметрию, а не кубическую. Вертикальное ребро элементарной ячейки, приведенной па рис. 167, приблизительно на 3 % длиннее каждого из двух горизонтальных ребер. Если в данной фазе присутствует недостаточное количество атомов углерода, то некоторые междоузлия в горизонтальных гранях остаются незанятыми. С увеличением числа атомов углерода горизонтальные и боковые грани оказываются занятыми атомами углерода, располагающимися произвольно, и твердый раствор внедрения приобретает кубическую симметрию, а не тетрагональную. [19]
Фракция аренов III нефти ABg, характеризуется общей цикличностью, равной 7, и наибольшим числом нафтеновых колец по сравнению с другими образцами остатка данной нефти. В III фракции аренов остатка нефти BBg содержатся в основном полициклоарены, в молекулах которых имеется 3 - 4 ароматических кольца, сконденсированные как в единый, так и в два блока. Высока доля парафиновой части молекул, состоящей из 30 атомов углерода. Значение С 7 1 может свидетельствовать о наличии терминальных атомов углерода в парафиновых звеньях и присутствии нескольких заместителей. Среднюю молекулу ароматических углеводородов фракции III остатка нефти Юх можно представить состоящей как из одного, так и из двух блоков, включающих три или четыре ароматических кольца. Количество нафтеновых циклов достигает 5 - 6, ал-кильная часть не превышает 8 - 9 атомов углерода, что составляет в среднем 18 % от всего углерода; С 4 8 указывает на то, что заместителей в молекуле несколько, все они короткие. В III образце аренов остатков всех нефтей появляются соединения с атомом азота в молекуле. Наиболее значительным остается содержание серы, которая присутствует практически в каждой второй молекуле. [20]
Страницы: 1 2