Cтраница 2
Этот размер несколько меньше размера в 190 А, общепринятого для полиэтилена низкой плотности, и значительно меньше величины 360 - 390 А у различных линейных полиэтиленов. По-видимому, у полипропилена не имеет места эффект увеличения напряжения, обусловленный наличием больших кристаллитов и являющийся причиной преждевременного разрушения, в особенности у линейного полиэтилена. [16]
Производство искусственных белковых волокон возникло в результате стремления изготовить волокно, возможно более близкое по свойствам природным белковым волокнам-шерсти и шелку. Однако следует учитывать, что тонкая структура волокнооб-разующих белков-кератина шерсти и фиброина шелка, рентгенограммы которых показывают наличие кристаллитов, отличается от тонкой структуры пищевых, почти аморфных белков. Использование пищевых белков в качестве волокнообразую-щих веществ собственно противоречит их свойствам. Полученные из таких белков волокна обладают незначительной прочностью, особенно во влажном состоянии, и могут перерабатываться только вместе с натуральными волокнами, например с шерстью. [17]
Для комплексной оценки взаимовлияния всех факторов целесообразно детально рассмотреть данные табл. 6.1, в которой приведен ряд показателей, характеризующих различные типы гидратцеллюлозных волокон. Как показывают характеристики упрочненного штапельного волокна и обычного корда, из целлюлозы с обычной степенью полимеризации при наличии кристаллитов малых размеров, но высокой степени кристалличности волокна можно получать прочные волокна при относительной умеренной степени ориентации. [18]
В кристаллических полимерах D часто уменьшается не пропорционально содержанию аморфной фазы. Появление кристаллитов может несколько снизить скорость переноса за счет увеличения пути пробега молекул в образце; кроме того, снижение скорости диффузии может быть вызвано ограничением подвижности сегментов из-за наличия кристаллитов. На величину D также влияют надмолекулярная структура полимера, внешние нагрузки и другие виды воздействий, изменяющие структуру полимера. [19]
Меньшая напряженность поля в случае катализатора Fe / Al303 не обусловлена экспериментальной ошибкой и, вероятно, указывает на более дефектную структуру кристаллитов на окиси алюминия по сравнению с кристаллитами на силикагеле. Если дублет в центре спектра связан с наличием кристаллитов, которые слишком малы, чтобы дать зеемановскую картину спектра, то квадрупольное расщепление дублета является мерой среднего размера более мелких кристаллитов. Эти значения для образцов А, Б и В близки, но большее квадрупольное расщепление для образца А указывает на больший разброс частиц по размерам в случае окиси алюминия по сравнению с образцами на силикагеле. Спектры исходных препаратов не обнаруживают особенностей, которые можно было бы связать со структурой окиси железа, возникшей в результате взаимодействия с носителем. Образцы различаются, по-видимому, только размером кристаллитов и распределением их по размерам. [20]
Меньшая напряженность поля в случае катализатора Fe / Al303 не обусловлена экспериментальной ошибкой и, вероятно, указывает на более дефектную структуру кристаллитов на окиси алюминия по сравнению с кристаллитами на силикагеле. Если дублет в центре спектра связан с наличием кристаллитов, которые слишком малы, чтобы дать зеемановскую картину спектра, то квадрупольное расщепление дублета является мерой среднего размера более мелких кристаллитов. Эти значения для образцов А, Б и В близки, но большее квадрупольное расщепление для образца А указывает на больший разброс частиц по размерам в случае окиси алюминия по сравнению с образцами на силикагеле. Спектры исходных препаратов не обнаруживают особенностей, которые можно было бы связать со структурой окиси железа, возникшей в результате взаимодействия с носителем. Образцы различаются, по-видимому, только размером кристаллитов и распределением их по размерам. [21]
Кривые интенсивностей рассеянных лучей, даваемые натриево-кремнеземными стеклами, характеризуются двумя главными максимумами. В системе Na2SiO3 - SiO2 кривые интенсивностей непрерывно меняются при переходе от одного состава к другому. По мере увеличения содержания SiO2 в стекле первый максимум становится более резким, в то время как второй размывается. Принимая в расчет положение максимумов и удовлетворительную сходимость вычисленных и экспериментально найденных кривых, авторы пришли к выводу, что первый максимум обусловлен наличием в стекле кристаллитов кристобалита и возможно тридимита, а второй - наличием кристаллитов мета-силиката натрия. [22]
Заслуживают внимания и работы, связанные с получением це-олитсодержащих катализаторов. Так, изучено каталитическое влияние цеолитсодержащих катализаторов с высокодисперсной платиной в виде кристаллитов размером 15 - 20 А на реакции гидрирования бензола. Степень дисперсности платины в цеолитах зависит от температуры активации. В отработанных, активированных и восстановленных катализаторах при 300 С она образует в полостях цеолитов кристаллиты размером 10 А. Степень дисперсности составляет 100 % вплоть до 800 С. Так как изолированные атомы не хемосорбируют водород и недоступны для молекул бензола, активность катализатора обусловлена наличием кристаллитов. Выше 600 С активность уменьшается вследствие нарушения кристаллической решетки цеолитов. [23]
ЯМР и дилатометрическим методом в широком интервале температур в02 показывает, что в полибутене кристаллические участки менее совершенны, чем в полипропилене. Если этот показатель велик - полимер жесток и стеклообразен. Это справедливо независимо от того, чем обусловлена большая величина NxeCi / N - большой кристалличностью, поперечными сшивками, низкой температурой или, наконец, действием водородных связей или дипольными взаимодействиями. Величина N - g / N показывает, в какой степени термическая активация движения цепей может преодолеть внутри - и межмолекулярные препятствия движению. Мак-Колл и Андерсон 462 справедливо замечают, что эта величина является более важной характеристикой поли-v мера, чем рентгенографическая степень кристалличности, так как на химические и физические свойства полимерных материалов влияет именно их жесткость, а не наличие кристаллитов. [24]