Наличие - обертон
Cтраница 1
Наличие обертонов, составных полос и полос, возникающих в резльтате резонанса Ферми, существенно усложняет спектр и затрудняет его расшифровку. [1]
Музыкальные звуки с одним и тем же основным тоном различаются тембром, который определяется наличием обертонов - их частотами и амплитудами, характером нарастания амплитуд в начале звучания и их спадом в конце звучания. [2]
Отнесение основных колебаний осложняется вырождением; возможностью появления колебательных частот за пределами интервала, охватываемого прибором; наличием обертонов, комбинационных полос и разностных полос, а также резонансом Ферми. Для простых молекул перечисленные трудности удается обойти с помощью метода, называемого анализом нормальных колебаний. В результате этих вычислений находят силовые постоянные и выражают точно форму каждого колебания в нормальных координатах. [3]
Как видно из рис. 2, борная кислота и неотмытые борофосфаты полностью поглощают ИК-излучение вплоть до 1600 см-1, что затрудняет изучение полосы бон адсорбированной воды. Наличие обертонов и составных частот в области 1200 - 1900 см-1 в спектрах отмытых образцов также создает определенные трудности для идентификации воды в области деформационных колебаний ОН. [4]
 |
Валентные колебания.| Деформационные колебания.| Схема симметричных колебаний в молекулах СО2, С2Н2, C2Hi. [5] |
Усложнение спектра вызывает также резонанс Ферми - расщепление основной полосы из-за совпадения ее частоты с частотой обертона или составной полосы. Наличие обертонов, составных полос и полос, возникающих в результате резонанса Ферми, существенно усложняет спектр и затрудняет его расшифровку. [6]
Информацию при ИК-спектроскопическом анализе получают в виде отнесения полос поглощения, которое обычно делают на основании того факта, что. Процесс отнесения полос обычно осложняется рядом факторов: вырождением колебаний, наличием обертонов, смешением колебаний, большим числом полос. Как следствие, колебания групп могут в той или иной мере смешаться, а заселенность спектра приводит к перекрыванию полос. Поэтому анализ смеси веществ методом ИК-спектроскопии также должен предусматривать выделение индивидуальных спектров соединений из суммарного, для чего применяют методы, обсуждавшиеся выше. Разница заключается только в гораздо большем в случае ИК-спектров числе полос. Поэтому целесообразна обработка не всего спектра, а отдельных его участков. [7]
При частоте меньшей, чем самая низкая критическая частота, соответствующая моде ( 1 0) колебания всех высших мод, за исключением моды ( 0 0), волн в трубе не дадут и будут затухать вблизи начала. Однако при наличии обертонов с частотами Nf, как уже говорилось выше, волны высших мод могут возникнуть. [8]
Для реальных систем описанная процедура далеко не всегда легко осуществима. Например, поляризационные измерения в спектрах комбинационного рассеяния могут быть выполнены только для жидких образцов и для растворов. Некоторые разрешенные колебания имеют очень низкую интенсивность и не могут быть обнаружены. Наличие обертонов и комбинационных частот также значительно усложняет спектр; кроме того, если для вещества в твердом состоянии по тем или иным причинам изменяются правила отбора ( см. разд. Это в свою очередь может привести к ошибочным заключениям, основанным на числе совпадений в ИК-спектре и спектре КР. [9]
Характер звучания имеет неприятный оттенок, если наряду с основным тоном возбуждаются обертоны высоких частот. При этом возникают низкочастотные резонансные тоны, вызывающие биения звука. Число этих биений в единицу времени достаточно велико, и одновременное сочетание звуков создает ощущение неполной согласованности. Другими словами, наступает диссонанс; обычно это возникает, когда возбуждаются 7-я, 8-я гармоники и более высокие. Наличие нижних обертонов вызывает ощущение приятной полноты звучания. Поэтому чтобы уменьшить, например, в рояле влияние высоких обертонов, располагают молоточки так, чтобы их удары приходились в районе 7-го и 8-го обертонов, а чтобы увеличить энергию нижних обертонов, подбирают соответствующим образом ширину и жесткость каждого молоточка. [10]
Эффекты масс, которые возникают при массе заместителя от 2 до 12 ат. Результат при этом подобен эффектам отталкивания, иллюстрируемым рис. 5.1. Предельным случаем является наличие двух идентичных карбонильных групп, которые должны были бы поглощать при одной и той же частоте, как это происходит у симметричных альдегидов. Как известно, по обе стороны от некоторого среднего-положения появляются две полосы. Они могут интерпретироваться как соответствующие симметричному и антисимметричному колебаниям. Как будет видно в дальнейшем, рассматриваемые эффекты сильно зависят от геометрии системы. Взаимодействия, приводящие к расщеплению частоты, могут также возникать при наличии обертонов низкочастотных основных колебаний, близких к карбонильной частоте. Интенсивность обертона может увеличиться вследствие резонанса Ферми, а положение обеих полос при этом может измениться. Эти явления сравнительно редки для карбонильного поглощения, но известен ряд хорошо исследованных примеров такого рода. [11]
 |
Многопроходная кювета. [12] |
Наибольшую ценность в инфракрасной области для определения структуры имеет область частот характеристических групп. Есть несколько способов представления данных группа - частота. После снятия инфракрасного спектра выбираются наиболее интенсивные полосы и по карте пытаются найти группы, соответствующие этим полосам. При этом могут возникать осложнения, связанные с тем, что характеристические частоты часто перекрываются. В связи с этим нужно привлекать дополнительные данные, в частности относительные интенсивности различных полос, другие спектроскопические данные или какие-либо имеющиеся в распоряжении физические или химические характеристики. После отнесения наиболее сильных полос следует сделать отнесение полос средней и даже слабой интенсивности. При этом также может возникнуть ряд проблем, обусловленных наличием обертонов и комбинационных тонов. Несомненную пользу оказывает определение спектров модельных соединений. [13]
Страницы: 1