Наличие - изотопный обмен
Cтраница 1
Наличие изотопного обмена и внутримолекулярных перемещений водорода, не связанных непосредственно с крекингом, вносит неудобства, делая мало пригодной метку молекул углеводородов и групп в молекулах дейтерием и тритием для выяснения стадийного механизма и генетических отношений. [1]
 |
Зависимость глубины гидро-генолиза лигроина термического крекинга от парциального давления водорода. [2] |
Наличие изотопного обмена при 300 между образовавшимся сероводородом и сульфидированным железо-хромовым катализатором не приводит к изменению активности сероводорода, так как обмен идет между автомами одного и того же изотопного состава; изотопный же обмен в системе C4H4S - FeS при температуре 300 невелик. [3]
Прш наличии изотопного обмена между компонентами смеси, чаемой методом радиоактивных индикаторов, в некоторых слу-или полностью исключается возможность получения правиль-результатов, или требуется предварительное изучение скоро-обмена, зная которую можно оценить роль обмена в процессе) емещения изотопа. [4]
 |
Ингибирование сукцинатом реакции, катализируемой КоА - трансферазой, конкурентное по отношению к ацетоацетату и неконкурентное по отношению к сукци. [5] |
Часто полагают, что наличие изотопного обмена, катализируемого ферментом, или протекание реакций переноса химических групп может само по себе служить доказательством существования ковалентного фермент-субстратного промежуточного соединения. Однако в отсутствие дополнительной информации такой вывод неправомочен. [6]
Образование поляризованных комплексов между галогени-дом алюминия и алкилгалогенидом подтверждается наличием изотопного обмена между галогенидами алюминия, содержащими меченый галоген, и алкилгалогенидом. В связи с этим возрастает также тенденция комплекса к ионизации с образованием в составе ионных пар ионов R ( ср. [7]
Этот метод дает качественное доказательство существования обратимого процесса гидратации ( поскольку наличие изотопного обмена нельзя объяснить каким-либо другим механизмом), однако количественных данных о положении равновесия получить нельзя. [8]
Большое значение в процессах утомления имеет подвижность серных связей молекулярной сетки вулканизатов, доказанная наличием изотопного обмена между свободной и связанной серой. Вследствие такой подвижности механические напряжения, концентрирующиеся при деформации в отдельных узлах сетки, легко перераспределяются, снижается эффект механической активации окислительных процессов, замедляются утомление и разрушения полимера. [9]
Образование промежуточного продукта присоединения реагента по карбонильной группе может быть в некоторых случаях доказано химическими путем ( например, в случае гидролиза сложных эфиров, амидов и ангидридов кислот наличием изотопного обмена кислорода карбонильной группы [8, 10]) или физическими методами ( стр. [10]
Таким образом, сопоставление результатов опытов, приведенных в табл. 1, показывает, что в наших условиях обменное равновесие кислорода в воде и углекислоте не достигалось. Допущение о наличии частичного изотопного обмена между СО2 дыхания и Н20 не изменяет выводов, сделанных ниже. [11]
Цель данной работы состоит в том, чтобы показать возможность ошибочных выводов о физико-химических свойствах изучаемой системы, если не учитывать собственное излучение меченых атомов. Предположим, что возник вопрос, возможен ли обмен атомами хрома. Чтобы установить наличие изотопного обмена в этой системе, нужно измерить, очевидно, активность в Сгш и CrVI сразу же после смешения солей, одна из которых содержала 51Сг, а затем повторить измерение через достаточно длительное время. Тот факт, что часть активности пе-решла из 51Сг3 в Сг2О7 - объясняется возникновением в водном растворе под действием излучения 51Сг гидратированных электронов eaq, радикалов - ОН, - Н и перекиси водорода. [12]
Путем разрыва связи С-Hal могут быть получены и алифатические карбониевые ионы, например: RHal А1На13 - - R - - А1На14, но эта реакция менее выгодна в энергетическом отношении, чем в случае карбониевых ионов, содержащих ароматические кольца. В таком растворителе с низкой диэлектрической постоянной количество свободных ионов невелико. Измерения диэлектрической поляризации [27] алкилгалогенидов ( СгШВг, трет. Лабильность связи С-Hal, обнаруживающаяся при добавлении электрофильных реагентов типа АШг3, подтверждается наличием изотопного обмена брома между А1Вгз и алкилбромидами, впервые открытого С. [13]
Положение дейтерия в продуктах гидрирования может быть выяснено также исследованием спектров комбинационного рассеяния. Кислоты, возникающие при окислении этих спиртов, дейтерия не содержат. В спектрах комбинационного рассеяния спиртов, полученных гидрированием при температуре 250, линии связей О-D делаются малозаметными, а линии связей С-D сохраняются. Окисление этих спиртов дает кислоты, содержащие дейтерий. Эти данные показывают, что при высокой температуре альдегиды восстанавливаются по механизму ( 14 2) с промежуточным образованием энолов. Отдельными опытами было показано, что наличие изотопного обмена между участниками реакции не меняет этих выводов. [14]
Страницы: 1