Наличие - орбиталь
Cтраница 2
Оба металла - железо и молибден, которые являются важными компонентами азотфиксирующих ферментов - образуют устойчивые комплексы с молекулярным азотом. Этот факт уже сам по себе наталкивает на мысль, что оба металла принимают участие в процессе фиксации азота, по крайней мере на стадии его связывания с ферментом. К сожалению, комплексы, образуемые молибденом ( табл. 27), по-видимому, не имеют прямого отношения к биологическим системам, поскольку в них участвует только молибден в состоянии окисления - fl или 0, притом с небиологическими ли-гандами, главным образом с третичными фосфинами. Такой состав комплекса, вероятно, необходим, чтобы одновременно выполнялся ряд требований, необходимых для связывания молекулярного азота: наличие низколежащих тг-акцепторных орбиталей и занятых 0-донорных орбиталей. [16]
 |
Диаграмма состояния системы Zn-Sb. [17] |
На рис. 100 приведена схема валентных связей в ZnSb. В ней каждый атом цинка образует две связи с двумя ближайшими атомами сурьмы, а каждый атом Sb связан с тремя ближайшими атомами. При этом у атома сурьмы остается по одной паре неподеленных электронов. Следовательно, связи образуются только между атомами, которым соответствуют наименьшие межатомные расстояния. Эти связи образуют непрерывную сетку ковалентных связей ( с небольшой долей ионности), охватывающую весь кристалл. Свободные связи Zn-Zn и Zn-Sb с межатомными расстояниями 2 58 и 2 74 А не дают непрерывной сетки в кристалле, так как они располагаются изолированно друг от друга. По этой схеме s - и р-орбитали валентных оболочек сурьмы полностью заполнены. Наличие пустых металлических орбиталей у цинка не нарушает полу проводимости, так как атомы цинка не связаны между собой. [18]
Заполнение подуровней электронами происходит определенным образом. До элемента с атомным номером 20 ( кальций) при увеличении заряда-ядра растет количество электронов на внешних s - и / - подуровнях. После того, как у кальция заполняется 4 s2 - подуровень, дальнейшее пополнение более тяжелых атомов электронами происходит другим способом. У атома скандия ( атомный номер 24) новый электрон не становится на 4р - подуровень: новому электрону энергетически выгоднее поместиться на уровне с меньшим главным квантовым числом. Так начинает формироваться Sd-подуровень. Аналогично в пятом периоде у атома иттрия ( атомный номер 39) начинает формироваться 4й - подуровень, у лантана - 5 -подуровень, а у актиния - 6й - подуровень. На каждом d - подуровне может быть не более 10 электронов, которые располагаются на пяти орбиталях. Еще более сложно формирование 4 / - подуровня у группы редкоземельных элементов. Наиболее важно рассмотреть свойства элементов, имеющих с. Энергетические характеристики различных d - op - биталей довольно близки друг к другу. Поэтому а-электроны при наличии незаполненных орбиталей легко переходят в возбужденное состояние при действии даже слабых квантов видимой части спектра. Наличие d - электронов способствует легкому образованию разнообразных комплексов. [19]
Страницы: 1 2