Cтраница 2
Полученные данные указывают на наличие заметной ориентации молекулярных цепей полибутадиена при растяжении при комнатной температуре в 5 55 и 6 4 раза, сопровождаемой уменьшением средних межмолекулярных расстояний. В случае понижения температуры ниже 0 начинается заметная кристаллизация, причем количество кристаллической фазы линейно возрастает. [16]
Электронотрафическое исследование текстуры поверхности электроосажденных металлов проведено Фин-чем, Кварелли, Вильманом и Вильямсом. Результаты этих работ опубликованы в 1935 г. Исследователи констатировали наличие ориентации кристаллитов на поверхности большинства осадков. Наиболее ценными результатами исследований Финча и Вильямса являются данные, свидетельствующие о том, что влияние структуры катодной поверхности простирается лишь на первые слои осадка и что условия электролиза могут видоизменить ориентацию зерен. [17]
Прочность стеклопластов определяется главным образом соотношением между стекловолокном и смолой и наличием ориентации волокон наполнителя в направлении действующих усилий. [18]
Микродифракционные электронограммы для исследованных образцов асфальтенов имеют вид, типичный для несовершенных структур. Дифракционные рефлексы, как правило, характеризуются только диаметрально симметричным расположением, что подтверждает наличие слоевой ориентации базисных плоскостей, формирующих пачечные кристаллоподобные структуры. [19]
При введении эмульгатора изменяется распределение водорастворимого мономера между фазами и композиционный состав сополимера по сравнению с сополимери-зацией в отсутствие эмульгатора. Наличие фибриллярной ориентации в случае сополимеров с метакриламидом ( см. рис. И, а) приводит к резкому возрастанию механической прочности и водостойкости покрытий по сравнению с покрытиями на основе сополимеров с метакриловой кислотой. [20]
Некоторые исследователи38 объясняют высокую механиче-скую трочнасть стеклянных волокон по сравнению с блочным стеклом тем, что стекло в волокне имеет не жесткую трехмерную структуру, а образует линейную цепь со слабыми боковыми связями. С уменьшением диаметра волокна ориентация цепей увеличивается. Однако достаточно обоснованных доказательств наличия ориентации в волокнах пока не имеется. [21]
Большой интерес вызывают относительно мало изученные адсорбционные слои макромолекул. Аналогичное влияние на устойчивость эмульсий и суспензий оказывают полимолекулярные слои ПАВ, возникающие при адсорбции из растворов ПАВ достаточно высокой концентрации. Несмотря на подробное экспериментальное исследование, причины стабилизации при введении в дисперсную систему защитных коллоидов до сих пор еще окончательно не выяснены. Фрейндлих [78] постулировал, что для достижения устойчивости необходимы особые свойства адсорбционных слоев: прочность, наличие ориентации молекул и их достаточно высокая энергия связи с подложкой. [22]
Он переименовал конденсированные пленки с плотной упаковкой цепей в твердые конденсированные, менее плотно упакованные конденсированные пленки - в мезоморфные, а жидко-растянутые - просто в жидкие; переходное же состояние между конденсированным и жидко-растянутым он назвал растянутым мезоморфным состоянием. Газообразное и парообразное состояния остались в его классификации без изменения, причем последний тармин, естественно, относится к газообразным пленкам со значительной боковой когезией молекул. Эта новая терминология имеет ряд недостатков, даже помимо путаницы, связанной со всяким излишним изменением терминологии. Поскольку пленки с плотной упаковкой цепей являются в некоторых случаях жидкими в том смысле, что пленка течет по поверхности, термин твердые конлен-сированные пленки может ввести в заблуждение. В известном смысле, ввиду наличия ориентации молекул без вполне кристаллической структуры, все пленки с более плотной упаковкой, чем в жидко-растянутом состоянии, анологичны мезоморфному состоянию в трех измерениях, так что связывание этого термина с каким-либо определенным состоянием пленок не оправдано. [23]
Важные результаты, необходимые для установления структуры мембран, могут быть получены для ориентированных мембран с помощью резонанса на ядрах дейтерия. Ориентация создается следующим образом. Мембрану помещают между двумя тонкими стеклянными пластинами, каждая из которых задает ориентацию прилежащего слоя, т.е. получается двойной слой. При проведении экспериментов необходимо прежде всего решить проблему улучшения отношения сигнал / шум. Здесь существует достаточно простой вариант решения: для этого необходимо сложить несколько стеклянных пластинок с мембранами стопкой и получить спектр в таком образце. При наличии ориентации спектры мембран переходят из области резонанса, характерного для жидкости, когда вследствие изотропного движения большая часть взаимодействий полностью усредняется, в область резонанса, характерного для твердых тел. В ориентированных системах наблюдается расщепление резонансных линий А V, которое зависит от ориентации системы относительно внешнего магнитного поля и характеризуется константой квадрупольного взаимодействия, отличной от нуля для дейтерия, спин ядра которого равен единице. В жидкокристаллическом состоянии вращательная диффузия относительно оси, перпендикулярной поверхности мембраны, как правило, происходит с достаточно высокими скоростями, поэтому различия в спектрах, наблюдаемых для молекул, находящихся в этих плоскостях, усредняются до нуля. Величина квадрупольного расщепления А V зависит от угля в между направлением связи С - Ни нормалью к плоскости мембраны, а также от угла, который составляет эта нормаль по отношению к внешнему магнитному полю. [24]
Феррит наплавленного металла заметно отличается от феррита основного неизмененного металла трубы. Электронные микроструктуры феррита основного металла ( рис. 4) показывают, что зерна феррита имеют рельеф - состоят пз отдельных образовании ( блоков мозаики), имеющих пластинчатую форму. Обнаруживаются они, по-видимому, вследствие различной травимости основной части блоков мозаики и пограничных зон. Большую химическую активность имеют блоки с искажениями кристаллической решетки, характеризующиеся избыточной энергией. В результате травления образуются углубления. В отличие от феррита основного металла мозаичная структура и избыточном феррите наплавленного металла не обнаруживается, отчетливо выявляется лишь его дендритное строение по неодинаковой травимости и форме кристаллов, свидетельствующей о наличии разной ориентации осей кристаллизации. На рис. 5 видно пересечение осей кристаллизации перпендикулярной им плоскостью - светлые участки, а межосевые пространства представляются более темными вследствие большей их трашшости. [25]
У сферолитов, в которых ориентация молекул не приводит к согласованному скручиванию, природа фибрилл изучена намного меньше, и она, вне всякого сомнения, более сложная. Очевидно, что в данном случае не образуется групп координированных и радиально ориентированных широких лентообразных пластинок, и нет никакой определенности в том, какой тип кристаллитов они представляют. На основании рис. 22 можно предположить существование фибрилл, многие из которых похожи на тонкие нити диаметром порядка 0 01 - 0 1 мк, однако неизвестно, являются ли они в поперечном сечении круглыми или прямоугольными. Можно предположить, что они отличаются от лентообразных пластинчатых фибрилл, типа найденных у полиэтилена, только тем, что имеют намного меньшую ширину, которая соразмерна с их толщиной. Однако имеются данные о том, что они намного сильнее разветвлены, чем у полиэтилена. Будучи непохожими на широкие пластинки, которые вынуждены в каждой данной области сферолита иметь одинаковую ориентацию и даже согласованно скручиваться, более или менее симметричные фибриллы могут ориентироваться беспорядочно относительно радиального направления и свободно скручиваться независимо друг от друга. По-видимому, этот фактор приводит к отсутствию у сферолитов с фибриллами такого типа других фигур погасания, кроме простых крестов. Возможностью появления двух таких форм можно объяснить тот факт, что соответствующие фигуры погасания лишь в некоторых случаях показывают наличие ориентации скручивания. [26]