Наличие - боковое ответвление
Cтраница 1
Наличие боковых ответвлений очень сильно сказывается на степени кристалличности и на свойствах полимеров. Боковые метальные иэтильные группы препятствуют образованию участков с упорядоченным расположением цепей ( кристаллитов), поэтому, чем меньше ответвлений, тем больше содержание кристаллической части. [1]
Наличие боковых ответвлений по всей дайне углеводородной цепи в полипропиленах также обусловливает их невысокие вязкостно-температурные и терыостабилькые свойства. При увеличении доли этилена в исходной зтилен-пропиленовой смеси раз-ветвленность образующихся углеводородов, как и следовало ожидать, сокращается, что приводит ( табл. 3) к снижению вязкости и температуры застывания, а также повышению индекса вязкости. [2]
Благодаря наличию боковых ответвлений сополимер обладает более низкой вязкостью расплава и может быть переработан в изделия обычными методами. Температура размягчения сополимера 285 С, в условиях длительной эксплуатации он работает в интервале от - 185 до 205 С. [3]
Сближению макромолекул и их кристаллизации препятствует наличие боковых ответвлений, а также их хаотическое расположение в звеньях макромолекул относительно плоскости основной цепи. Если размер замещающих групп небольшой ( F, С1, ОН), то их хаотическое расположение не препятствует взаимному сближению отдельных участков цепей, и полимер сохраняет способность к кристаллизации. [4]
Разветвленные макромолекулы полимера, являясь также линей -, ными, отличаются наличием боковых ответвлений. Эти ответвления препятствуют сближению макромолекул, их плотной упаковке. К разветвленным относятся и привитые полимеры, в которых состав основной цепи и редко расположенных боковых ответвлений неодинаков. [5]
В тех случаях, когда окислительное расщепление какого-либо соединения затруднено ( например, наличием бокового ответвления в - положении к гидроксильной или карбонильной группе), подобное биологическое окисление метальных групп может представлять значительный препаративный интерес. [6]
Исчезновение кристаллической фазы в ненасыщенном полиэфируретане может быть обусловлено двумя факторами: нарушением упорядоченной структуры благодаря наличию боковых ответвлений [6], увеличением жесткости цепи и возрастанием числа полярных уретановых групп вследствие использования большего количества ароматического диизоцианата при его получении по сравнению с синтезом насыщенного эластомера. Вероятно, в данном случае значительную роль играет второй фактор, так как введение 6 - 10 вес. По-видимому, стеариновая кислота способствует увеличению подвижности макромолекул уретанового каучука путем ослабления межмолекулярного взаимодействия и облегчает образование более упорядоченной структуры, что в свою очередь приводит к появлению кристаллической фазы. [8]
Макромолекулы полиэтилена представляют собой длинные метиленовые цепи, в которых содержится некоторое количество трупп СН3 в виде концевых групп и боковых ответвлений. Наличие боковых ответвлений в макромолекулах нарушает упорядоченное расположение молекул и приводит к образованию наряду с кри - - сталлическими участками и аморфных областей. [9]
Установленный вискозиметрическим методом молекулярным вес эфиров полиакриловой и полиметакриловой кислот, поливинилового спирта, поливинилхлорида и полистирола в 5 - 15 раз меньше молекулярного веса тех же полимеров, определенного осмометрическим методом. Это объясняется тем, что при виско-зиметрическом определении молекулярного веса учитывается только длина основной цепи и не принимаются во внимание наличие боковых ответвлений, в то время как при осмометри-ческом определении величина найденного молекулярного веса характеризует кинетическую единицу вне зависимости от ее формы. [10]
ЖИДКИЕ КРИСТАЛЛЫ - термодинамически устойчивое состояние вещества, промежуточное по своим свойствам между жидким состоянием и кристаллическим. Молекулы этих веществ имеют удлиненную форму, а наличие боковых ответвлений сокращает область существования Ж - к. [11]
Кристаллические ( кристаллизующиеся) полимеры обладают значительным разнообразием морфологических форм, которые различаются как по строению, так и по размерам. Реальная кристаллическая структура в полимерных телах обладает значительной дефектностью. Нарушение кристаллического порядка происходит в результате стерических ( наличие крупных боковых ответвлений) или кинетических ( параметры процесса кристаллизации) факторов. Кроме того, в реальных кристаллических полимерах всегда присутствуют большие или меньшие количества незакристаллизованной ( аморфной) компоненты. [12]
По форме макромолекул полимеры делятся на линейные, разветвленные, лестничные и пространственные. Линейные макромолекулы ( рис. 8.1, а) представляют собой длинные зигзагообразные или закрученные в спираль цепочки с высокой прочностью химических связей вдоль цепи и слабыми межмолекулярными связями. Разветвленные макромолекулы ( рис 8.1, б) характеризуются наличием боковых ответвлений от основной молекулярной цепи. Пространственные ( сетчатые) полимеры ( рис. 8.1, г) образуются при соединении молекулярных цепей между собой в поперечном направлении. В результате образуется пространственная сетчатая структура с различной частотой сетки. [13]
Максимум механических потерь, наблюдаемый при 125 С, очевидно, связан с переходом первого порядка - плавлением кристаллических областей. Максимум при 50 С весьма чувствителен к термической предыстории образца и поэтому обычно относится также к кристаллическим областям полимера. Максимум, наблюдаемый при - 20 С, связан с наличием боковых ответвлений, поскольку его интенсивность зависит от их содержания; в строго линейном полиэтилене этот максимум вообще отсутствует. Наконец, переход при - 125 С, который мы называем стеклованием, связан с малыми движениями сегментов в аморфных областях полимера. В этой связи интересно заметить, что такой переход наблюдается, даже если последовательность метальных групп располагается не в основной, а в боковой цепи. Это было впервые отмечено Хоффом, Робинсоном и Уилборном29, исследовавшими полиалкилметакрилаты. [14]
 |
Кривые потери массы сополиме. ров ФАА-Ст при 350 С. Ст в сополимере, мол. %.. 0, 2 - 33, 3 - 51 и 4 - 100. [15] |
Страницы: 1 2