Наличие - неподеленный пары
Cтраница 1
Наличие неподеленных пар на атоме кислорода, большой ди-польный момент, удобная геометрия делают воду весьма реак-ционноспособным веществом. Она реагирует со многими простыми веществами, как металлами, так и неметаллами, с оксидами, гало-генидами и другими классами веществ. [2]
Наличие неподеленных пар в гетероциклических соединениях может оказывать едва различимое влияние на системы связей в других частях молекулы. Ориентированная подходящим образом орбиталь неподеленной пары может быть замешана в связывающих и разрыхляющих орбиталях, близких по энергии, и влиять таким образом на энергии этих связей. В качестве примера приведем взаимодействие неподеленной пары и антиперипланарной а-связи соседних атомов, как показано на рис. 3.10, в. Сильное взаимодействие возможно из-за выравнивания неподеленной пары и а-связи. [3]
Наличие неподеленных пар электронов у кислорода и смещение обобществленных электронных пар от атомов водорода к атому кислорода обусловливает образование водородных связей между кислородом и водородом. Водородные связи обусловливают ассоциацию молекул воды в жидком состоянии и некоторые ее аномальные свойства, в частности, высокие температуры плавления и парообразования, высокую диэлектрическую проницаемость, максимальную плотность при 4 С, а также особую структуру льда. В кристаллах льда молекула воды образует четыре водородные связи с соседними молекулами, что приводит к возникновению тетраэдрической кристаллической структуры. Расположение молекул в таком кристалле отличается от плотной упаковки молекул, в решетке много свободных мест, поэтому лед имеет относительно невысокую плотность. [4]
Наличие более объемистых неподеленных пар в экваториальной плоскости вызывает уменьшение всех валентных углов, идеальные значения которых равны 90 ( аксиально-экваториальный), 120 ( экваториально-экваториальный) и 180 ( аксиально-аксиальный) соответственно. [5]
Полярность связи О - Н и наличие неподеленных пар электронов на атоме кислорода определяют физические свойства спиртов. [6]
Мезомерный эффект групп ОН и NH2 обусловлен наличием неподеленных пар р-электронов у атомов кислорода и азота; он проявляет себя только тогда, когда они непосредственно связаны с атомом углерода, находящимся в состоянии р2 - гибридиза-ции, например с атомом углерода бензольного кольца. [7]
 |
Связь функции F ( e, п и полного сдвига Av для пиридазина. [8] |
Это естественно, так как дипольный момент [ ig у I-XIII обусловлен прежде всего наличием неподеленных пар электронов, которые при п - л - возбуждении в большей или меньшей степени делокализуются. Полученное нами значение це ( 1 7 0 5) D для бензофенона удовлетворительно согласуется с величиной jie ( l 5 0 l) Z), найденной для кристалла этого соединения при 4 2 К из данных по эффекту Штарка [26], что, по-видимому, свидетельствует о корректности применявшегося нами способа оценки вклада УМВ. [9]
Таким образом, g - фактор и его компоненты дают ценную информацию об электронном облаке радикала: о наличии неподеленных пар и их ориентациях относительно орбитали неспаренного электрона, о спиновых плотностях, о типах электронных возбуждений в радикале и об участии связывающих и разрыхляющих ор-биталей в процессах возбуждения. Особый интерес представляет связь - фактора с оптическими свойствами радикала и свойствами возбужденных состояний. [10]
У атомов азота, кислорода и фтора в группах NH2, ОН и F появляется положительный мезомерный эффект, обусловленный наличием неподеленных пар р-электронов. [11]
Наличие неподеленных пар электронов у атома азота сообщает молекуле N2H4 донорные свойства. [12]
Азоалканы и л - ниразолины являются простейшими молекулами, содержащими группу: NN. Особенностью этой групп является наличие неподеленных пар у двух соседних атомов азота. В настоящей работе исследовалась даишюволновая полоса поглощения в спектре насыщенных азосоединавий, относящаяся к n rr - переходу. [13]
Мезомерный эффект наблюдается только в тех случаях, если неподеленные пары р-электронов, обусловливающие наличие Л эффекта, или л-элек Тронная пара, обусловливающая - М - эффект, находятся в сопряжении с л-электронами бензольного кольца и не отделены от них метиленовой группой. Например, заместители типа CH2CN, CH2CHO, CH2N02 обладают только отрицательным индуктивным эффектом, а мезомерный эффект их равен нулю; Группы СНЕОН, CH2NH2, несмотря на наличие неподеленных пар р-электронов у атомов кислорода и азота, имеют только незначительный - / - эффект, а мезомерное взаимодействие их с я-электронамн бензольного кольца отсутствует. [14]
Мезомерный эффект наблюдается только в тех случаях, если неподеленные пары р-электронов, обусловливающие наличие М - эффекта, или я-электронная пара, обусловливающая - М - эффект, находятся в сопряжении с я-электронами бензольного кольца и не отделены от них метиленовой группой. Например, заместители типа CH2CN, CH2CHO, CH2NO2 обладают только отрицательным индуктивным эффектом, а мезомерный эффект их равен нулю; группы СН2ОН, CH2iNH2, несмотря на наличие неподеленных пар р-электронов у атомов кислорода и азота, имеют только незначительный - / - эффект, а мезомерное взаимодействие их с я-электронами бензольного кольца отсутствует. [15]
Страницы: 1 2