Наличие - твердая поверхность
Cтраница 2
Отличие устойчивости смачивающих пленок от устойчивости пенных пленок обусловлено различием подвижностей поверхности, а при наличии твердых поверхностей - их недеформируемостью. Деформируемость сфер приводит к значительному увеличению энергии сцепления. [16]
Эти результаты можно интерпретировать, исходя из общего механизма взаимодействия полимеров с наполнителями, в соответствии с которым наличие твердой поверхности приводит, с одной стороны, к ограничению подвижности макромолекул в граничных слоях, а с другой - способствует снижению плотности упаковки ( разрыхлению) полимера. Было установлено [134], что АЯкр закаленного образца, наполненного ОЭГА-2000, значительно меньше ДЯПЛ - Это, по-видимому, объясняется высокой скоростью дополнительной кристаллизации олигомера при закалке благодаря эффекту зародышеобразования, обусловленному возможностью существования в расплаве ОЭГА-2000 ассоциатов макромолекул, концевые гидроксильные группы которых связаны водородными связями. Таким образом, возрастание ДЯкр для образца, содержащего 55 % ( об.) графита, можно объяснить преобладающим влиянием при малом наполнении эффекта разрыхления структуры, в результате чего число собственных зародышей кристаллизации в расплаве олигомера уменьшается, приводя к замедлению дополнительной кристаллизации при закалке и сответственно к возрастанию АЯкр. Увеличение содержания наполнителя сопровождается переходом все большего числа макромолекул в граничные слои, в которых их подвижность и степень ориентации уменьшаются, что способствует кристаллизации. [17]
Растворимые катализаторы оказались такими же активными, как и нерастворимые комплексные катализаторы, что опровергает утверждение Натта [32] о необходимости для стереоспецифической полимеризации наличия твердой поверхности. [18]
Это объясняется тем, что сравнение каталитической активности гомогенных и гетерогенных катализаторов дает однозначный ответ на очень важный вопрос, зависит ли успех полимеризации от наличия твердой поверхности. До сих пор многие исследователи придерживаются мнения, что циглеровские катализаторы обязаны своей высокой активностью именно гетерогенности. [19]
Исследование двух типов кобальтовых катализаторов - гетерогенной системы А1 ( С2Н5) 2С1 СоС1 и растворимой А1 ( С2Н5) С1 r CoCl, - пиридин [19, 20] показало, что наличие твердой поверхности в системе не оказывает влияния на стереоспецифичность катализатора при полимеризации бутадиена. [20]
Исследование двух типов кобальтовых катализаторов - гетерогенной системы А1 ( С2Н6) 2С1 СоС12 и растворимой А1 ( С2Н5) 2С1 - f СоС12 - пиридин [19, 20] показало, что наличие твердой поверхности в системе не оказывает влияния на стереоспецифичность катализатора при полимеризации бутадиена. [21]
В настоящее время стало ясно, что специфическое действие новых катализаторов полимеризации, относящееся к недавно открытым явлениям, рассматриваемым в этой монографии, обусловлено, по-видимому, по крайней мере для части катализаторов, наличием твердой поверхности, хотя в некоторых случаях наличие макроскопической или даже микроскопической твердой поверхности не является необходимым. Теперь можно считать установленным, что даже коллоидные суспензии многих металло-органических комплексов весьма активны при полимеризации этилена в циглеровских условиях; они вызывают образование главным образом неразветвленного продукта. Становится также все более очевидным, что при ионной или радикальной полимеризации при условии наличия растворимого комплексно-координационного катализатора и без каких-либо ясно видимых границ раздела фаз можно достигнуть некоторой степени стереоспецифичности. [22]
Можно считать, что взаимодействие полимер - субстрат, по существу, протекает по двум основным механизмам: энергетическому, основанному на молекулярном взаимодействии поверхности субстрата с полимерами или олигомерами, и конформационному, или стерическому, суть которого в том, что наличие твердой поверхности решает полимеру ( или олигомеру в момент отверждения) занять определенный объем. [23]
 |
Различные случаи сближения пузырь - а. [24] |
В принципе между площадью соприкосновения пузырька и твердой частицы, силой и скоростью их сближения и характеристикой гидратной прослойки в случае прилипания должно быть определенное оптимальное соотношение. Де-рягина и М. М. Кусакова установлено, что при слишком высокой скорости сближения пузырька и наличия большой плоской твердой поверхности вода из прослойки не успевает вытечь из-под пузырька. [25]
 |
Капля смачивающей ( а и несмачивающей ( б жидкостей на поверхности твердого тела. [26] |
Свободная поверхностная энергия существует на границах разделах любых фаз. В пористой среде, где одновременно могут находиться несколько фаз, например вода, нефть и газ, и при наличии твердой поверхности межфазные границы могут иметь сложную форму. Это связано с тем, что, в частности, и на границе жидкость - твердое тело, газ-твердое тело также существует свободная поверхностная энергия. Предположим, что имеется три фазы: жидкость, газ и твердое тело. Обозначим поверхностное натяжение на границе жидкость - газ через о, на границах твердое тело - жидкость и твердое тело - газ соответственно через атж и сттг. Свободная энергия системы складывается из поверхностной энергии всех границ раздела. [27]
Возникновение в перегретой жидкости паровых пузырей в изопьезометрических условиях называется вскипанием. Если же пузыри образуются при изотермическом падении локального давления в потоке ниже давления насыщения, то это явление называется кавитацией. В обоих случаях возникновению зародышей во многом способствует наличие твердых поверхностей, причем последние способствуют ему настолько, что материал и состояние этих поверхностей вместе с параметрами, характеризующими состояние жидкой фазы, обычно определяют процесс образования зародышей. [28]
Установлено, что введение наполнителей в олигомер приводит к изменению ширины интервала стеклования и кристаллизации из высокоэластического состояния, а также величины тепловых эффектов кристаллизации и абсолютного значения скачка теплоемкости при стекловании закаленных ( аморфизо-ванных) образцов олигоэфира. При этом температурные значения этих процессов мало изменяются с введением наполнителя. Этот результат интерпретируется, исходя из общего представления о механизме взаимодействия полимеров с наполнителями [5], в соответствии с которым наличие твердой поверхности приводит, с одной стороны, к ограничению подвижности макромолекул в граничных слоях, а с другой - способствует понижению плотности упаковки ( разрыхлению) полимера. [29]
Установлено, что имеются два источника возникновения таких деформирующих полимерную цепь напряжений. В настоящее время развиты теории, учитывающие оба вида взаимодействий. К сожалению, как на то указывает обычно используемая терминология, отмечается тенденция проводить резкое различие между возмущениями первичных цепей, вызываемыми этими двумя процессами. Напряжение из-за наличия твердой поверхности обычно связывают с ограничением объема, в то время как изменения свободной энергии из-за напряжения, обусловленного сегментами реальной полимерной молекулы, обычно относят к свободной энергии смешения. [30]
Страницы: 1 2 3