Наличие - локальное поле
Cтраница 1
Наличие локального поля приводит к расщеплению энергетических уровней; спектр поглощения при резонансе приобретает сложную форму. [1]
 |
Взаимное наложение ивух спектров ЯМР. [2] |
Наличие локального поля приводит к расщеплению энергетических уровней и к размытию спектра поглощения при резонансе. Хотя напряженность локального поля невелика и составляет 5 - 10 Э при напряженности внешнего поля Я0 - 10000 Э, тем не менее ввиду очень большого числа взаимодействующих между собой протонов ( а также изолированных групп протонов) локальное поле приводит к появлению спектра поглощения, имеющего сложную форму и конечную полуширину. [3]
Для систем, состоящих из неодинаковых частиц, эффект наличия локального поля существует, но обменные процессы спинов отсутствуют, так как частоты ларморовой прецессии частиц совершенно различны. [4]
Множители U и m Aag 2 описывают приращение молярного коэффициента поглощения ( при данном волновом числе) из-за наличия локального поля реакции для молекулы растворенного вещества. [5]
Множители U и m Aag а описывают приращение молярного коэффициента поглощения ( при данном волновом числе) из-за наличия локального поля реакции для молекулы растворенного вещества. [6]
 |
Релаксационные кривые ЯМР для каучуков. [7] |
В случае аморфных полимеров наличие локального поля и сильного межмолекулярного взаимодействия приводит к тому, что в стеклообразном состоянии кривая поглощения оказывается достаточно широкой. При повышении температуры и молекулярной подвижности происходит некоторое усреднение по времени локального поля и его ослабление; кривая поглощения становится более узкой. Для высокоэластического состояния характерно интенсивное молекулярное движение, и кривая поглощения становится очень узкой по сравнению со стеклообразным состоянием. Метод ЯМР широких линий условно можно рассматривать как статическую модификацию метода ЯМР. [8]
Можно убедиться, что во многих редкоземельных соединениях магнитный момент оказывается локализованным. В самом деле, температурная зависимость магнитной восприимчивости в этих соединениях описывается законом Кюри - Вейсса, что указывает на наличие локального поля в окрестности атома. Шаккарино и др. ( 50 ], используя электронный парамагнитный резонанс и найтовский сдвиг в ядерном магнитном резонансе, показали, что в редкоземельных фазах Лавеса ( см. гл. IV) типа ХА12, где X, например, гадолиний, электроны проводимости поляризованы. Это опять-таки указывает на то, что в обменном взаимодействии принимают участие электроны проводимости. Существуют также соединения ( например, GdOs2 с температурой Кюри 70 К), кристаллы которых являются ионными и ферромагнетизм у которых должен быть обусловлен прямым обменным взаимодействием. [9]
Можно убедиться, что во многих редкоземельных соединениях магнитный момент оказывается локализованным. В самом деле, температурная зависимость магнитной восприимчивости в этих соединениях описывается законом Кюри - Вейсса, что указывает на наличие локального поля в окрестности атома. Жаккарино и др. [50], используя электронный парамагнитный резонанс и найтовский сдвиг в ядерном магнитном резонансе, показали, что в редкоземельных фазах Лавеса ( см. гл. IV) типа ХА12, где X, например, гадолиний, электроны проводимости поляризованы. Это опять-таки указывает на то, что в обменном взаимодействии принимают участие электроны проводимости. Существуют также соединения ( например, GdOs2 с температурой Кюри 70 К), кристаллы которых являются ионными и ферромагнетизм у которых должен быть обусловлен прямым обменным взаимодействием. [10]
Под действием 90-градусного импульса вектор М поворачивается в плоскости ХУ. После окончания импульса вектор намагниченности начинает прецессировать в этой плоскости, рассыпаясь при этом в веер. Такое рассыпание происходит потому, что скорость прецессии соо для различных ядер различна вследствие наличия локального поля и неоднородности внешнего магнитного поля. Поскольку прецессия происходит в приемной катушке радиоприемного устройства, то на концах катушки возникает сигнал свободной индукции ( ССИ), который со временем достаточно быстро затухает. После дальнейшего воздействия 180-градусного импульса через интервал времени т веер начинает складываться обратно, и через 2 т возникает сигнал эхо. [11]
Если в двухфотонном поглощении участвуют только два уровня, что действительно имеет место, только когда единственный отличный от нуля член в (5.32) соответствует значениям q - 1 или q j, то при электрическом дипольном взаимодействии необходимо, чтобы состояния 1) или /) имели смешанную четность. Это означает, что состояние 1) должно иметь смешанную четность, поскольку электрический дипольный оператор имеет отрицательную четность. В изолированном атоме собственные состояния имеют определенную четность, так что двухфотонное поглощение не может возникать при электрическом дипольном взаимодействии, в котором участвуют только два уровня. Однако в кристалле симметрия гамильтониана относительно инверсии может исчезнуть при наличии локального поля, и тогда состояния могут иметь смешанную четность. То же самое имеет место, когда к среде приложено постоянное поле. [12]
Если в двухфотонном поглощении участвуют только два уровня, что действительно имеет место, только когда единственный отличный от нуля член в (5.32) соответствует значениям q 1 или q /, то при электрическом дипольном взаимодействии необходимо, чтобы состояния 11) или /) имели смешанную четность. Это означает, что состояние 1) должно иметь смешанную четность, поскольку электрический дипольный оператор имеет отрицательную четность. В изолированном атоме собственные состояния имеют определенную четность, так что двухфотонное поглощение не может возникать при электрическом дипольном взаимодействии, в котором участвуют только два уровня. Однако в кристалле симметрия гамильтониана относительно инверсии может исчезнуть при наличии локального поля, и тогда состояния могут иметь смешанную четность. То же самое имеет место, когда к среде приложено постоянное поле. [13]
Теперь рассмотрим эксперимент, в котором образец облучается радиочастотным излучением, соответствующим энергии квадрупольного перехода ядра В, после удаления образца из поля. Кроме того, предположим, что время между удалением образца из поля и повторным его внесением туда мало по сравнению с Ti протонов. Эффект этого радиочастотного излучения заключается в рандомизации ядер В за счет индуцированных им квадрупольных переходов в спиновой системе В. При выполнении соответствующих условий относительно амплитуды приложенного радиочастотного излучения, отвечающих наличию локального поля на протоне, рандомизация спиновой системы В влияет на рандомизацию спиновой протонной системы. Это происходит следующим образом. [14]
Страницы: 1