Наличие - потенциал - асимметрия
Cтраница 1
Наличие потенциала асимметрии на стеклянном электроде и особенно меняющееся значение этого потенциала не всегда позволяет воспользоваться уравнением Нернста. Во всяком случае, при работе со стеклянным электродом следует довести электрод до постоянного значения его потенциала асимметрии и при измерениях рН учитывать величину этого потенциала, или же определять значения рН по калибровочным кривым. [1]
К недостаткам стеклянных электродов относятся наличие потенциала асимметрии, разность потенциалов, возникающая на внутренней и наружной поверхностях стеклянной мембраны при контакте с одним и тем же раствором, высокое внутреннее сопротивление и хрупкость. Потенциал асимметрии вызван различием в свойствах наружной и внутренней поверхностей стеклянной мембраны. Установлено, что при повышении температуры уменьшается сопротивление стеклянной стенки электрода, и потенциал асимметрии снижается в несколько раз. [2]
К недостаткам стеклянных электродов относятся наличие потенциала асимметрии, разность потенциалов, возникающая на внутренней и наружной поверхностях стеклянной мембраны при контакте с одним и темУ же раствором, высокое внутреннее сопротивление и хрупкость. Потенциал асимметрии вызван различием в свойствах наружной и внутренней поверхностей стеклянной мембраны. Установлено, что при повышении температуры уменьшается сопротивление стеклянной стенки электрода, и потенциал асимметрии снижается в несколько раз. [3]
Однако стеклянный электрод также обладает рядом недостатков, а именно: наличие потенциала асимметрии, погрешности при измерениях рН в щелочных и кислых средах, а также то, что вследствие большого омического сопротивления стеклянного электрода с ним нельзя проводить измерения на обычной потенциометрической установке. Для измерений применяют чувствительные струнные или зеркальные гальванометры или ламповые усилители для усиления тока, который можно получить от стеклянного электрода. [4]
Наряду с перечисленными достоинствами, стеклянные электроды обладают и рядом недостатков: наличие потенциала асимметрии, ошибки при определении рН в сильно кислой и сильно щелочной областях, высокое внутреннее сопротивление, значительно повышающее требования к измерительной аппаратуре. [5]
Наряду с перечисленными достоинствами, стеклянные электроды имеют и ряд серьезных недостатков: наличие потенциала асимметрии; ошибки при определении рН в сильно кислотной и щелочной областях; высокое внутреннее сопротивление, значительно повышающее требования к измерительной аппаратуре. [6]
Электрический потенциал асимметрии не влияет на снимаемый с электродов полезный сигнал. Электрическим потенциалом асимметрии в данном случае называется напряжение, которое существует на электрически разомкнутых электродах при отсутствии перепада давления на преобразующей мембране. Наличие потенциала асимметрии обусловлено тем, что используемые в ЭКП электроды, как правило, с электрохимической точки зрения не являются обратимыми. Это означает, что в системе электрод - рабочая жидкость отсутствуют вещества, которые обеспечивали бы прохождение окислительно-восстановительной реакции с высоким током обмена, обеспечивающей устойчивое, не меняющееся при прохождении тока значение гальвани-потенциала между электродом и раствором. По этой причине они являются неустойчивыми во времени. Поскольку практически невозможно изготовить два совершенно идентичных по поверхностным свойствам электрода, потенциалы El ( t) и E. Изменение E ( t) во времени проявляется как дополнительный низкочастотный шум ЭКП. [7]
 |
Схема стеклянного электрода. [8] |
Рассмотренная модель предполагает, что для [ Н3О ] б [ Н3О ] мембранный потенциал равен нулю. В действительности, даже при таких условиях, когда в качестве электрода сравнения используют хларсеребряный электрод, наблюдается известная, хотя и очень малая, разница потенциалов между двумя электродами, называемая потенциалом асимметрии. Считается, что причина возникновения потенциала асимметрии - неодинаковое состояние стеклянной поверхности двух сторон сферической мембраны: : внутренней стороны на нее действуют силы сжатия, а с внешней - растяжения. Наличие потенциала асимметрии не приводит к особенным затруднениям при измерении, так как он входит в константу К уравнения ( XI. [9]
Это объясняется их существенными метрологическими, конструктивными и эксплуатационными преимуществами перед другими типами индикаторных электродов. На стеклянные электроды не влияет присутствие в контролируемом растворе окислителей и восстановителей, коллоидов, взвесей и других веществ, присутствие которых недопустимо для других электродов. Наряду с указанным стеклянные электроды обладают и рядом серьезных недостатков: наличие потенциала асимметрии, ошибки при определении рН в сильно кислой и сильно щелочной областях, высокое внутреннее сопротивление, значительно повышающее требования к измерительной аппаратуре. [10]
Это объясняется их существенными метрологическими, конструктивными и эксплуатационными преимуществами перед другими типами индикаторных электродов. На стеклянные электроды не влияет присутствие в контролируемом растворе окислителей и восстановителей, коллоидов, взвесей и других веществ, присутствие которых недопустимо для других электродов. Наряду с указанным стеклянные электроды обладают и рядом серьезных недостатков: наличие потенциала асимметрии, ошибки при определении рН в сильно кислой и сильно щелочной областях, высокое внутреннее сопротивление, значительно повышающее требования к измерительной аппаратуре. [11]
Страницы: 1