Cтраница 3
Основные дефекты покрытий при использовании сульфатно-аммонийного электролита приведены ниже. В углублениях деталей покрытие получается темное из-за повышенного рН; осадки солей кадмия выпадают в электролит при малом количестве полиэтиленполи-амида; крупнокристаллическую структуру имеют покрытия при низком значении рН или высокой температуре; темные и грубые покрытия получаются при высоких значениях ig или значительном количестве примесей Pb, Sn, As и др. При использовании цианид-ного электролита хрупкие покрытия могут получаться при наличии органических примесей или избытка сернокислого никеля в электролите; темными и пятнистыми покрытия ( при одновременном почернении анодов) становятся из-за примесей посторонних металлов ( необходимо провести предварительный электролиз при г к 0 3 - г ч - 0 5 А / дм2), недостатка цианидов или малой анодной поверхности, а шероховатые и пригорелые - при наличии шлама в электролите или высоких значениях г к; низкие значения т к при повышенном газовыделении имеют место из-за низкого содержания кадмия при избытке цианида; почернение и плохая растворимость анодов объясняются недостаточным содержанием цианида в электролите. [31]
Однако, как было установлено, в данном случае время экстракции должно быть увеличено до 10 - 15 мин при интенсивном встряхивании фаз. Причина замедления реакции, по всей вероятности, связана с формой существования ТАА в образце, с наличием в образце других органических веществ: сажи, остатков масла и др. Так, если раствор навески образца в фосфорной кислоте профильтровать, то в совершенно прозрачном фильтрате обнаруживается значительно меньше ТАА ( менее 1 / 2), чем без фильтрации. В связи с наличием органических примесей в образце в данном случае приходится учитывать и собственную окраску образца, которая появляется при обработке навески, растворенной в 80 мл 1 8 М Н3РО4 ( без амниона), хлороформом, и вводится поправка в величину оптической плотности экстракта на собственную окраску образца. Результаты определения ТАА в кормовом преципитате ( образец № 2) представлены в таблице. [32]
На севере Западно-Сибирской плиты в зоне практически сплошного распространения многолетнемерзлых пород развиты, главным образом, надмерзлотные воды. Они обычно заключены в сезонноталых песках, супесях и торфе и существуют в теплое время года в течение 2 - 4 месяцев. Надмерзлотные воды характеризуются незначительным дебитом, низкой минерализацией ( как правило, не более 0 1 - 0 2 г / л), гидрокарбонатно-кальциево-магниевнм и гидрокарбонатно-натриевым составом, наличием органических примесей; они проявляют общекислотную агрессивность к бетону ( рН - 4 - 6), а часто и выщелачивающую агрессивность. С наличием этих вод связаны ничтожная несущая способность грунтов деятельного слоя и их тиксотропное разжижение при воздействии на них динамических нагрузок ( при бурении, движении вездеходов и пр. [33]
При растворении и разбавлении пробы, при изготовлении реактивов и ополаскивании посуды значительные количества загрязнений могут быть внесены с дистиллированной водой. Обычная дистиллированная вода совершенно непригодна для работы, так как в ней может содержаться до 1 мкг / мл магния, кальция, меди, алюминия, железа, свинца, цинка и никеля. Бидистиллят может содержать те же примеси, но в количествах порядка десятых долей нанограмма на миллилитр. Вода, очищенная пропусканием через иониты, содержит значительно меньшие количества неорганических примесей, но может быть загрязнена примесями органических веществ. Наличие органических примесей также совершенно недопустимо, так как они могут искажать нормальное течение каталитических реакций, маскировать ряд определяемых элементов-катализаторов, а иногда выступать и в качестве активаторов. [34]
Как показывает опыт, в результате гидролиза, либо вследствие воздействия щелочных реагентов здесь возможно образование не только простейших гидратов окиси хрома, но и более сложных соединений, состоящих из гидроокисей или основных солей хрома и других метарлов-приме-сей, присутствующих в электролите. При этом в первую очередь образуются те соединения, растворимость которых наименьшая. Опыты показали также, что рН образования гидроокиси меди, никеля, кальция, магния лежит выше рН образования Сг ( ОН) 3, в связи с чем их гидраты не выпадают вместе с труднорастворимыми соединениями хрома. Поэтому названные примеси не оказывают существенного влияния на процесс осаждения хрома. Накопление анионов Сг -, SO4 и других также не оказывает заметного действия на рН гидратообразования. Наличие органических примесей увеличивает содержание в электролите трехвалентного хрома. В результате у катода создается повышенная концентрация трехвалентного хрома. В связи с этим было обнаружено, что органические примеси молекулярного строения оказывают вредное влияние на качество хромовых покрытий, обусловливая образование темных полос, налетов крупных пор, иногда доходящих до основного металла. [35]
Выяснение природы взаимодействия микропримеси с адсорбентом и выбор оптимального адсорбента невозможны безданных по идентификации химической формы примеси в очищенном веществе. Поскольку примесь фосфора в галогенидах кремния может находиться и в других различных формах ( например, РС1Я, РС15 - А1С13), выбор способа очистки без обозначения физико-химического состояния микропримеси затруднителен. Лишь в одной работе [52] была проведена идентификация примесей в ПСЦ комплексными методами. В результате установлено, что в продукте имеется большое число органических примесей, часть которых остается и в продукте повышенной чистоты. Наличие органических примесей не учитывалось при исследованиях по глубокой очистке SiCl4 и GeCl4 [15, 39, 40], поэтому при оценке полученных результатов необходимо принимать во внимание вытесттяю-щее действие хорошо сорбируемых органических примесей. [36]