Cтраница 4
Возникновение возбужденных молекул СНаО, как правило, обрывает цепь. Холоднопламенное свечение является поэтому лишь индикатором на наличие свободных радикалов и мерой их концентрации в зоне холодного пламени. Сами же возбужденные молекулы CEhO никакого участия в возникновении холодного пламени не принимают. [46]
![]() |
Зависимость средней скорости окисления пентана кислородом от температуры. Состав смеси. CsH 402. [47] |
Возникновение возбужденных молекул СНаО, как правило, обрывает цепь. Холоднопламенное свечение является поэтому лишь индикатором на наличие свободных радикалов и мерой их концентрации в зоне холодного пламени. Сами же возбужденные молекулы СШО никакого участия в возникновении холодного пламени не принимают. [48]
Оказалось, что реакция окисления не начинается даже при наличии свободных радикалов, если давление кислорода не достигает определенного минимального значения, названного нижним пределом давления. [49]
Оказалось, что реакция окисления не начинается даже при наличии свободных радикалов, если давление кислорода не достигает определенного минималь-лого значения, названного нижним пределом давления. [50]
Однако чрезвычайная легкость хлорметилирования [80] и сульфирования [82] говорит о высокой реакционной способности асфальтенов в ионных реакциях. Окисление, как радикальный процесс, для асфальтенов затруднен, что объясняется наличием долгоживущиж свободных радикалов. [51]
Политетрафторэтилен - чрезвычайно инертный в химическом отношении полимер, имеет неразветвленные цепи и не набухает ни в одном из обычных мономеров. При облучении его в вакууме образуются стабильные свободные радикалы, которые исчезают при выдерживании образца в кислороде; наличие свободных радикалов можно установить при помощи метода электронного парамагнитного резонанса. [52]
Полимеризация, индуцированная полимером, может применяться для обнаружения в полимере активных групп. Тот факт, что исходные полимеры, облученные и подвергнутые обработке в вакууме, дают большие начальные скорости полимеризации, чем необлученные полимеры, доказывает наличие неподвижных свободных радикалов. Изучение действия ингибиторов подтверждает этот вывод; в этом случае время между облучением и полимеризацией составляет дни и даже недели. Эффект этот проявляется слабо, вероятно, вследствие его кратковременности, и полимеризация в этом случае протекает почти нормально. [53]
Во всех теориях, подробно рассмотренных в этом параграфе, постулируется тепловая модель зоны реакции, в которой реакция распространяется с помощью теплопроводности из горячего пламени к более холодным реагентам, входящим в зону реакции. Неоднократно указывалось на важность авто-каталитических процессов при разложении твердых топлив и взрывчатых веществ, поскольку установлено, что для большинства пламен цепные реакции развиваются при наличии свободных радикалов или других богатых энергией частиц. Раис предполагал, что реакция в пламени является цепной, но в его теории это предположение не является существенным. [54]