Cтраница 4
Здесь можно усматривать аналогию с изменениями, происходящими при вулканизации резины серой, когда образуется трудно растягиваемый вязкий материал. Наличие кислородных поперечных связей в згглях, особенно низкой степени метаморфизма, подтверждается тем, что эти угли приобретают способность коксоваться после гидрирования. Понижение коксуемости углей, более высоко метаморфизовапных, чем коксовые, объясняется предполагаемым усилением связи между ядрами мицелл при помощи углеродных валентностей. [46]
Несмотря на то что сшитые целлюлозные материалы обладают повышенным упруго-эластическим восстановлением и устойчивы к деформациям, разрушение их происходит при приложении меньшей нагрузки, чем это необходимо для разрушения исходного материала. Это различие проявляется в изменении разрывного удлинения. Вследствие наличия поперечных связей, препятствующих взаимному перемещению структурных элементов, разрыв сшитого материала независимо от характера сшивающего реагента происходит всегда при меньшей нагрузке, чем несшитого. Как правило, существует прямая зависимость между увеличением несминаемости и уменьшением прочности сшитых материалов. [47]
В случае бакелитов и подобных им продуктов поликонденсации обычно присутствует множество непрореагировавших гидроксильных групп, потому что невозможно так регулировать процесс, чтобы каждая реакционно-способная группа находила своего партнера при конденсации. Как показал Джексон [19, 20] рядом опытов с полярными веществами, растворенными в парафине и полистироле, поглощение в термореактивных смолах связано с присутствием непрореагировавших полярных групп. Благодаря наличию поперечных связей практически здесь нет условий для вращения больших групп, а имеет место лишь ориентация, связанная с подвижностью полярных групп, относительно остальной части молекулы. Диэлектрическая постоянная и коэфй-циент потерь не очень чувствительны к изменениям частоты и температуры [31]; в отношении температуры термореактивные смолы заметно отличаются от термопластичных. [48]
Расчет железобетонных портальных опор на оттяжках, по существу, не отличается от расчета стальных портальных опор на оттяжках, за исключением проверки прочности и устойчивости стоек. Расчет портальных опор без ветровых связей сводится к расчету консольной железобетонной стойки, нагруженной поперечными силами. При наличии ветровых поперечных связей в портальной опоре ( см. рис. 8 - 19) расчет также может быть сведен к расчету консольной стойки, но нагруженной дополнительными поперечными силами. [49]
Набухание ионита обусловлено гидратацией его обменных групп; гидратация сопровождается поляризацией и направленной ориентацией молекул растворителя. При этом возникает сильное отталкивание свободных одноименно заряженных участков диполей ( и молекул растворителя в целом), что приводит к растяжению матрицы ионита. Одновременно благодаря наличию поперечных связей в полимерной молекуле смолы возникает сила, стремящаяся возвратить матрицу в первоначальное состояние. Количественной мерой этой силы служит давление набухания я. Давление набухания равно разности осмотического давления раствора, находящегося в порах ионита, и давления внешнего раствора. Давление набухания увеличивается с увеличением емкости ионита и степени-его поперечной связанности, при замене многозарядных противо-ионов ионами с меньшим зарядом, при увеличении степени сольватации противоионов и при уменьшении концентрации внешнего раствора. [50]
Полимеры с трехмерной структурой не обладают нормальной растворимостью. Такие полимеры могут только набухать в некотрых растворителях. Факт набухания сам по себе не является доказательством наличия поперечных связей, так как полимеры с ограниченной растворимостью могут весги себя аналогично. Но если полимер не растворяется в ряде растворителей, типичных для полимеров данного класса, и, кроме того, не плавится, он обычно рассматривается как трехмер, если только нет убедительных доказательств противоположного. [51]
Входящий в состав макромолекулы хлор трудно замещается на другие функциональные группы. При нагревании ПВХ не плавится, а лишь размягчается и затем разлагается. Плохая растворимость и разложение смолы вместо плавления объясняются наличием поперечных связей, образующихся в процессе полимеризации вследствие выделения хлористого водорода. [52]
Нейлон, терилен и перлон способны плавиться, в то время как природная или регенерированная целлюлоза не плавится. Считают, что неспособность целлюлозы плавиться, так же как и ее малая растворимость, объясняется большими размерами макромолекул и значительными силами межмолекулярного взаимодействия между гидроксильными группами соседних макромолекул. Белковые волокна также не плавятся, что можно объяснить наличием поперечных связей и разложением белка при нагревании, вероятно, в первую очередь из-за присутствия неустойчивых свободных амино - и карбоксильных групп, способных при высокой температуре взаимодействовать между собой. Нейлон же не содержит таких свободных реакционноспособных групп и не обладает таким интенсивным межмолекулярным взаимодействием, как это имеет место в целлюлозе. При нагревании нейлона тепловое движение макромолекул возрастает, они сдвигаются со своих мест, в результате чего нейлон плавится. [53]
Полибор-азилены весьма устойчивы к нагреванию, термостойкость сшитых полибор-азолов в известной мере зависит от природы сшивающих боразольные циклы звеньев. Механические свойства полимеров малоудовлетворительны. Большинство из них - вещества твердые, неплавкие, не поддающиеся обработке, что является следствием наличия поперечных связей. [54]