Cтраница 2
Увеличение избытка этилена в реакционных газах выше 2 5: 1 не приводит к изменению течения реакции хлорирования, что также значительно отличает новый метод от газофазного хлорирования в объеме. При исследовании реакции хлорирования этилена в расплавленных солях впервые обращено внимание на размеры сажеобразования. Начиная с 390 и выше, в зоне реакции появляется сажа как следствие начала и развития деструктивного хлорирования. Уже наличие следов кислорода приводит к увеличению скорости деструктивного хлорирования и с увеличением содержания кислорода сажеобразование заметно растет. [16]
Кинетика этого процесса описывается уравнением первого порядка, а константа скорости реакции достигает максимума через несколько минут после начала поглощения и сохраняет свою величину до выработки около 80 % всего урана. Для тонкой очистки аргона может быть использован торий, но он тоже довольно дорог. Титан также достаточно дефицитный металл и может с успехом применяться лишь для очистки от кислорода, да и то при повышенной температуре. Следует отметить, что очищенный с помощью титановых стружек аргон при сварке ряда металлов не будет обеспечивать блестящей поверхности из-за наличия следов кислорода и примеси азота. Наиболее активными в отношении кислорода и вместе с тем доступными являются латунь - и вдедь, а для одновременной очистки от кислорода и азота - кальций. [17]
Если к азоту примешано немного кислорода, то появляются также некоторые полосы р-системы NO; эту систему всего лучше получать именно таким путем. В положительном столбе разрядной трубки - система гораздо интенсивнее, чем р-скстема, тогда как в послесвечении получается обратное соотношение. Многие другие системы полос можно всгбуждачь посредством гве / ения подходящих газов или паров в активированный по этому способу азот, причем возбуждение часто сопровождается химической реакцией. Такие органические соединения, как СС14 и C Hj, дают системы CN, СН, С2 и иногда NH; SiCl4 дает системы SiN; при наличии следов кислорода ВС13 дает системы ВО. Обычно бывает трудно полностью удалить все следы кислорода, так что часто появляются весьма интенсивно системы полос окислов, когда к активному азсту прибавлены другие соединения, как, например, галоидные соединения металлов. Вид системы полос, излучаемой в активном азоте, зачастую значительно отличается от вида той же системы, излучаемой в дуге или разрядной трубке; фиолетовые полосы CN являются хорошим примером. У полос, излучаемых в активном азоте, гораздо короче ветви, чем у излучаемых в дуге; число полос в азте гораздо больше; возбуждено меньшее число вращательных, но большее число колебательных состояний. [18]