Наличие - спектр - время - релаксация
Cтраница 2
Однако даже при больших временах кривые релаксации не сливаются в единую кривую. Этот факт свидетельствует о наличии спектра времен релаксации в исследуемых полимерах. Анализ экспериментальных кривых в полулогарифмических координатах показывает, что их средние участки близки к прямым, а конечные имеют кривизну разного знака. [16]
В то же время теория не дает количественного соответствия с опытными данными. Это объясняется тем, что теория не учитывает наличия спектра времен релаксации и кооперативности процесса перемещения сегментов. По мере приближения к области температур стеклования спектр времени релаксации вырождается, и при стеклообразном состоянии полимера наблюдается значительно меньшее разнообразие видов тепловых движений по сравнению с высокоэластическим состоянием. [17]
 |
Зависимость времени релаксации высокоэластической деформации от температуры. [18] |
Это вытекает из подробного анализа эксперимента. Имеются и другие экспериментальные данные, свидетельствующие о наличии спектра времен релаксации, и существуют методы их оценки. [19]
Особенности структурных превращений при формировании и старении полимерных систем определяются цепным строением их молекул, неоднородным молекулярно-массовым распределением, набором надмолекулярных структур различных размеров, морфологии и уровня организации. В связи с этим значительное влияние на свойства полимеров оказывает наличие спектра времен релаксации. Это выражается в том, что свойства полимерных систем существенно зависят от скорости перехода отдельных структурных элементов ( атомов, групп, группировок, сегментов цепи, макромолекул и образуемых ими надмолекулярных структур) из одного квазиравновесного состояния в другое, которая может различаться на несколько порядков и определяется числом, природой и характером распределения локальных связей в системе. [20]
 |
Кривая высвечивания РТЛ для смеси ПЭ ПИБ ( при со-20 Т С отношении компонентов 50. 50, подвергнутой деформации растяжения. [21] |
Различие значений энергий активации, полученных для одного и того же полимера разными способами, может быть объяснено следующим образом. Как известно, для различных процессов молекулярного движения в полимерах характерно наличие спектра времен релаксации. [22]
Известно несколько попыток создать модель, учитывающую специфические особенности деформации полимеров. Рассмотрим одну из них, представляющую собой параллельно соединенные модели Максвелла. На рис. 16 - 1 изображена такая сложная модель, созданная с учетом наличия спектра времен релаксации. [23]
Одной из существенных особенностей полимеров линейного строения является то, что переход гибких цепных молекул из одной конформаций в другую происходит не мгновенно, а с определенной скоростью. При различных конформациях в полимерной системе всегда действуют две структурные единицы - цепная полимерная молекула и отдельные звенья, сегменты, входящие в ее состав. Это, в частности, определяет наличие спектра времен релаксации, причем большие скорости релаксации присущи сегментам цепи, а более медленные - крупным участкам полимерной молекулы, а также надмолекулярным образованиям. [24]
Страницы: 1 2