Наличие - лимитирующая стадия
Cтраница 1
Наличие лимитирующей стадии может означать, что характеризующая ее константа скорости kL окажется меньше констант скоростей других стадий. Однако такое условие может и не быть справедливым во всех случаях, так как величины констант скоростей стадий могут различаться и вследствие того, что они имеют разную размерность. [1]
При наличии лимитирующей стадии изменение скоростей других стадий до некоторого предела, в принципе, может не изменять скорость всего процесса, чем и оправдывается название лимитирующая стадия. Вагнер 1289 ] вводит в связи с этим понятие максимально возможной скорости стадии, считая лимитирующей такую стадию, скорость которой, наименьшая из максимально возможных, равна скорости реакции при практической равновесности всех других стадий. Однако, если изменение скоростей быстрой стадии в прямом и обратном направлениях приведет к существенному изменению разности этих величин [ хотя и сохранятся неравенства (IV.35) ], это может привести и к изменению скорости лимитирующей стадии. Изменения скоростей быстрых стадий, даже при сохранении равновесности и разности этих величин в обоих направлениях, если при этом изменятся концентрации промежуточных соединений ( например, степени покрытия поверхности катализатора), также могут влиять на скорость лимитирующей стадии. [2]
При наличии лимитирующей стадии расчет процессов массопереноса относительно прост. В отсутствие лимитирующей стадии, когда хотя бы две контролирующие процесс стадии сопоставимы по интенсивности, расчет обычно значительно сложнее; в этом случае говорят о смешанной задаче массопереноса. [3]
 |
Профиль изменения концентрации. [4] |
В предположении о наличии лимитирующей стадии могут быть выведены расчетные зависимости для одиночной твердой частицы, обтекаемой потоком газообразного реагента, связывающие между собой время пребывания т твердой частицы радиусом R в зоне реакции и глубину ее превращения. [5]
В выражении для скорости реакции при наличии лимитирующей стадии фигурируют константа скорости этой стадии и константы скорости ( равновесия) и концентрации реагентов лишь для стадий, предшествующих лимитирующей. [6]
Затруднения с т var снимаются при наличии лимитирующей стадии мас-соотдачи: достаточно вести расчет на языке той фазы, которая лимитирует мас-соперенос. Тогда ky Ру, поскольку слагаемое т / рх пренебрежимо мало. [7]
Напомним, что обязательным признаком квазистационарного процесса является наличие лимитирующей стадии. С учетом этого для описания кинетики реакции достаточно рассмотреть случаи различных лимитирующих стадий. [8]
Однако уже возникают трудности, если каталитический процесс протекает без лимитирующей стадии или если скорость процесса при наличии лимитирующей стадии характеризуется сложной зависимостью, отличающейся от ( VII. Тогда величина Е, определяемая уравнением ( VII. [9]
Кинетические уравнения, выведенные методом стационарных концентраций, являются более общими, чем те, которые получаются в предположении о наличии лимитирующей стадии. Последние можно получить из первых как частный случай. [10]
Кинетические уравнения, выведенные методом квазистационарных концентраций, являются более общими, чем те, которые получаются в предположении о наличии лимитирующей стадии. Последние можно получить из первых как частные случаи. Допустим, например, что лимитирующей стадией является химическая реакция. [11]
Кинетические уравнения, выведенные методом стационарных концентраций, более общие, чем те, которые получены в предполо - жении о наличии лимитирующей стадии. Последние можно получить из первых как частный случай. [12]
Продолжительность любой из этих остальных стадий значительно меньше не только продолжительности лимитирующей, но ( при строгом понимании последней) и погрешности, с которой она определена. Поэтому при наличии лимитирующей стадии при расчете интенсивности массообменного процесса следует рассматривать только эту стадию. Наиболее нагляден анализ в случае ИП обеих фаз. [13]
Ниже последовательно рассматриваются подходы к расчету отдельных процессов адсорбции при наличии лимитирующей стадии. Эти подходы излагаются в упрощенных вариантах. [14]
Поэтому если в достаточно большом температурном интервале наблюдается зависимость от температуры величины, считаемой энергией активации, при отсутствии изменений кинетики и механизма реакции, то такая зависимость должна указывать на сложный характер кинетики реакции. Наблюдаемое в большинстве случаев постоянство величин Е свидетельствует об осуществлении простейших случаев кинетики реакций, с наличием лимитирующей стадии. Однако не исключено, что последнее, хотя бы в некоторых случаях, обусловлено недостаточной широтой температурного интервала или малой точностью измерений, скрадываемой логарифмическими выражениями. Поэтому всегда следует иметь в виду ограниченную применимость уравнения Аррениуса для описания температурной зависимости скорости реакции при сложных выражениях кинетики процесса. [15]
Страницы: 1 2