Cтраница 2
Естественно связать особенности термодинамического поведения каучукоподобных полимеров, описанные на стр. Сразу очевидно, что однотипные элементы статистического ансамбля, чьи вероятностные свойства определяют аналогию между каучуком и идеальным газом, представляют собой либо мономерные звенья полимерных цепей, либо совокупности из нескольких таких звеньев. Высокоэластичность каучуков означает наличие независимых степеней свободы у таких звеньев или совокупностей, иными словами, наличие у полимерных гцепей определенной гибкости. Гибкая цепь должна непрерывно флуктуировать, изменяя свою конфигурацию. Молекулярное истолкование энтропийной упругости состоит в том, что при растяжении образца цепи переходят из более вероятного скрученного состояния в менее вероятное состояние растянутой цепи. При этом, очевидно, должна возникать упругая возвращающая сила энтропийного характера. [16]
Такие системы уравнений называются недоопределенными. Избыток числа переменных по сравнению с числом уравнений физически означает, что электроэнергетическая система имеет m - 2п степеней свободы. Наличие степени свободы позволяет регулировать режим. [17]
Разумеется, если мы заранее знаем, что ошибка опыта мала, можно ограничиться и таким минимальным числом опытов. Но чаще желательно иметь избыток опытов сверх минимально необходимого их числа. Этот избыток носит в математической статистике название число степеней свободы. Наличие степеней свободы позволяет оценить разброс опытных данных относительно расчетных - такая оценка, как правило, бывает необходима. [18]
Существование внутренних степеней свободы частицы обусловлено тем, что частица имеет конечные размеры ( возможность вращения) и что сама частица состоит из отдельных более мелких частиц. Свободные атомы и молекулы, как и каждое твердое тело, занимающее определенный объем, обладают тремя степенями свободы вращательного движения. Однако атомы и молекулы не являются сплошными образованиями. Напротив, частицы, из которых они построены, могут в свою очередь находиться в движении относительно друг друга. Поэтому атомы обладают дополнительными степенями свободы, характеризующими движение электронов и атомных ядер. В многоатомных молекулах относительно друг друга могут также двигаться отдельные атомы или группы атомов. Возможность существования таких видов движения в многоатомных молекулах отражает наличие степеней свободы колебательного движения и степеней свободы внутреннего вращения. Почти все внутренние степени свободы частицы в большей или меньшей степени связаны друг с другом. Однако при определенных типах связей, определенных величинах масс и температурах часто бывает возможно предположить, что в первом приближении некоторые из внутренних степеней свободы независимы друг от друга. [19]