Наличие - предельный ток
Cтраница 1
Наличие предельных токов проникновения говорит о том, что ва всех случаях образуются плотные адсорбционные слои, затрудняющие разряд ионов. [1]
Наличие незначительных предельных токов, особенно для амальгамы с малым содержанием, других металлов, позволяет фракционно растворять полиметаллический амальгамный анод, содержащий несколько металлов. [2]
Во всех работах по ионизации водорода характерно наличие предельного тока. Предельный ток в опытах с вращающимся электродом наступает при поляризации - 0 05 в. При этом, во всех случаях, за редкими исключениями [1], наблюдается примерно линейная зависимость потенциала от тока, которая нарушается в области предельного тока. В большинстве же случаев объяснение реакции на основе только диффузионных представлений невозможно. [3]
 |
Кривые амперометрического титрования. [4] |
Для установления значения поляризации индикаторного электрода, отвечающей наличию предельного тока, необходимо предварительно измерить поляризационную кривую титруемого и титрующего веществ. [5]
 |
Кривые амперометрическою титровании. [6] |
Для установления значения поляризации индикаторною электрода, отвечающей наличию предельного тока, необходимо предварительно измерить поляризационную кривую титруемого и титрующего веществ. [7]
Наиболее интересной особенностью поляризационных кривых, полученных на платиновом катоде, является наличие предельного тока, величина которого увеличивается с уменьшением концентрации титана в растворе. [8]
Применительно к КРЭ доступная область потенциалов была исследована Роджерсом и Кипнесом [2], которые обнаружили наличие предельных токов при - 2 2 В относительно стационарного ртутного электрода в растворе БТЭА и при - 2Д В относительно того же электрода в растворе LiCl. [9]
Однако и в случае растворяющегося анода иногда наблюдаются кривые J - ср, типичные для наличия предельного тока, появление которых вызвано обеднением прианод-ного слоя анионами, если образующаяся соль мало диссоциирована. Для выяснения возможности этого рассмотрим другую сторону процесса растворения анода. [10]
Поляризационные кривые, полученные на платиновом катоде для сернокислотных растворов содержащих Ti ( 804) 2 показывают наличие аномального предельного тока, величина которого возрастает с уменьшением концентрации Ti ( S04) 2 в растворе. Кинетические данные для платинового анода лучше согласуются с предположением, что стадией определяющей скорость в этом случае является электровосстаповление водородных ионов. [11]
Третий способ свободен от недостатков обоих предыдущих: он не требует ни обратимости процесса, ни наличия нормального диффузионного тока. Необходимо лишь наличие предельного тока, чтобы небольшое изменение потенциала не приводило к существенному изменению скорости протекания исследуемой реакции. [12]
Выше было показано, что каждый случай имеет характерные особенности, дающие возможность выделить его при экспериментальном исследовании кинетики электрохимического превращения. Так, наличие предельного тока на поляризационной кривой свидетельствует о концентрационной поляризации, вызванной медленной диффузией или химической реакцией. Они различаются тем, что предельный ток диффузии зависит от гидродинамических условий, предельный кинетический ток от них не зависит. Предельный кинетический ток имеет более высокий температурный коэффициент, поскольку константы скоростей химических реакций сильнее изменяются с температурой, чем коэффициенты диффузии. [13]
В случае электронного восстановления электрохимическая характеристика должна отражать способность вещества принимать на себя электроны и определять потенциал, при котором становится возможным переход первого электрона на молекулу органического вещества. Наиболее объективной характеристикой в данном случае является термодинамически обратимый окислительно-восстановительный потенциал данной реакции. Потенциал, фактически необходимый для восстановления данного вещества, кроме обратимого, включает некоторое перенапряжение, которое зависит от материала электрода и кинетики электрохимической реакции. Характерным признаком протекания электрохимической реакции по электронному механизму является наличие предельного тока на поляризационной кривой, появляющемуся из-за диффузионных ограничений по восстанавливающемуся веществу. [14]
Страницы: 1