Наличие - диффузионное торможение
Cтраница 1
Наличие диффузионного торможения способствует отклонению формы ядер от сферической. [1]
 |
Гидрогенолиз дибензотиофена в присутствии двух образцов алюмо-кобальто-молибденового катализатора. [2] |
Критерием наличия диффузионного торможения являются снижение кажущейся энергии активации и зависимость наблюдаемой константы скорости от размеров и структуры зерен катализатора. [3]
При наличии диффузионного торможения существует значительная разница температур на поверхности твердого и в объеме газа, так как механизм теплопередачи при не слишком высоких температурах формально аналогичен механизму мас-сопередачи. Перегрев поверхности частицы при экзотермической реакции достигает очень больших значений ( практически до 150 - 200 С), что может привести к нарушению нормального течения процесса. [4]
О наличии значительного диффузионного торможения, наблюдаемого Корригеном и др. [8], было уже упомянуто. [5]
Если такое влияние обнаружено, это свидетельствует о наличии диффузионного торможения, хотя и не указывает, в какой из областей - внутреннедиффузионной, внешнекинетической, внешнедиффузионной или переходных - протекает процесс, так как размер кусков влияет на производительность во всех областях, кроме внутренней кинетической области. Более определенную картину дает одновременное использование обоих этих приемов. Подробные и точные данные могут быть получены методом диафрагм. [6]
Зависимость параметра а, пропорционального скорости процесса, от температуры ( рис. 3) также подтверждает наличие существенного диффузионного торможения. Как видно из кривой, с повышением температуры величина параметра а увеличивается, но при высоких температурах скорость его увеличения значительно меньше, чем при низких. [7]
Следует отметить, что безградиентные реакторы могут применяться для изучения реакций на крупных зернах катализатора при наличии диффузионного торможения в порах. При этом градиенты отсутствуют только в газовой фазе, а внутри зерна концентрации и температура могут изменяться. Такое зерно можно рассматривать как совокупность слоев, найти концентрации и скорости для каждого слоя и затем скорости просуммировать. Если поверхность катализатора однородна, реакция на зерне также описывается уравнениями ( 11 10) и ( 11 11), где индекс п относится теперь к номеру слоя. [8]
Знание эффективного коэффициента диффузии аммиака при высоких давлениях и температурах позволит правильно судить о скоростях синтеза аммиака при наличии диффузионных торможений. [9]
Пожалуй лишь в работе Гордона и Симпсона42, посвященной исследованию глубоких стадий поликонденсационного синтеза сшитых полиэфиров и силиконов, показано наличие диффузионного торможения реакции поликонденсации. В этом случае скорость реакции определяется подвижностью сегментов цепи, а не их химической реакционной способностью. На очень глубоких стадиях процесса поликонденсация в расплаве близка по характеру к поликонденсации в твердой фазе. [10]
Параметрами, определяющими класс предпочтительных реакторов являются: величина адиабатического повышения или понижения температуры реакционной смеси, ширина допустимого интервала работы катализатора, наличие диффузионного торможения, обратимость основных реакций, степень завершенности реакции ( глубина превращения), постоянная или переменная активность катализатора. [11]
Авторы [10] установили, что при 665 и 738 С не наблюдалось какого-либо влияния размера зерен на скорость реакции, в то время как при 812 С скорость реакции на зернах размером 4 и 6 мм была меньше, чем на зернах размером 0 7 мм, что свидетельствует о наличии диффузионного торможения. [12]
По расчетным данным в условиях промышленного синтеза метанола реакция протекает в переходной области между кинетической и внутренне-диффузионной. Наличие диффузионного торможения при синтезе метанола из окиси углерода и водорода ( при давлении 250 ат и температуре 360 С) на цинкхромовом катализаторе было подтверждено также лабораторными опытами. [13]
Как уже ранее отмечалось [5], явления диффузии оказывают существенное влияние на скорость гидрогенолиза сераор-ганических соединений в присутствии алюмокобальтмолиб-денового катализатора. Критериями наличия диффузионного торможения являются снижение кажущейся энергии активации и зависимость наблюдаемой константы скорости реакции от размеров и структуры зерен катализатора. [15]
Страницы: 1 2