Cтраница 2
При образовании в системе двух или нескольких химических соединений, подчиняющихся законам постоянства состава и кратных отношений, на диаграмме состав-свойство появляется соответственно несколько сингулярных точек. Наличие сингулярной точки на диаграмме какого-либо одного из свойств определяет появление ее на диаграмме всех других свойств фазы в пределах существования последней. Появление сингулярной точки при образовании нового соединения не нарушает принципа непрерывности химических превращений. Сингулярная точка принадлежит к одной и той же кривой, характерной для существования фазы, в состав которой входит новое соединение. [16]
В первой из этих серий работ была сделана попытка учесть эффект сольватации путем изучения зависимости показателя преломления ( или молекулярной рефракции) от концентрации каждого из компонентов и вычисления на основе этих данных аддитивных величин п или г, которые, по мнению авторов [13], должны были свидетельствовать о комплексообразовании компонентов. В качестве признака, позволяющего различать системы с комплексообразо-ванием и смеси невзаимодействующих электролитов, выдвигалось наличие у последних сингулярных точек ( изломов) на кривых отклонений от аддитивности п или г. Между тем, утверждение о наличии сингулярных точек на диаграммах свойств систем из невзаимодействующих веществ находится в противоречии с учением о сингулярных точках, развитым акад. Рассматриваемые работы неоднократно критиковались и в других аспектах. Было указано [25], что применявшийся в этих работах способ расчета не решает вопроса об учете сольватации. [17]
Вопросу исследования комплексообразования электролитов с помощью рефрактометрии посвящено довольно много статей, но почти все они относятся к нескольким сериям, существенно раз - - личающимся по методологии и отправным посылкам, нередко несовместимым и даже прямо противоречащим друг другу. В первой из этих серий была сделана попытка учесть эффект сольватации путем изучения зависимости показателя преломления ( или молекулярной рефракции) от концентрации каждого из компонентов и вычисления на основе этих данных аддитивных величин п или г, которые, по мнению авторов [29], должны были свидетельствовать о комплексообразовании компонентов. В качестве признака, позволяющего различать системы с комплексообразованием и смеси невзаимодействующих электролитов, выдвигалось наличие у последних сингулярных точек ( изломов) на кривых отклонений от аддитивности п или г. Между тем, утверждение о наличии сингулярных точек на изотермах свойств гомогенных систем из невзаимодействующих веществ находится в противоречии с учением о сингулярных точках, развитым академиком Курнаковым и его школой. Рассматриваемые работы неоднократно критиковались и в других аспектах. Было указано [64], что применявшийся в этих работах способ расчета не решает вопроса об учете сольватации. [18]