Cтраница 4
Начиная с фракции 160 - 180 С и выше, анилиновые точки фракций по мере продолжения крекинга понижаются. Такое значительное снижение анилиновой точки заставляет предполагать наличие ароматических углеводородов. Действительно, фракция 180 - 200 С 3-часового крекинга додекана после удаления непредельных и ароматических углеводородов путем обработки Зх / 2 объемами 98 % - ной серной кислоты имела анилиновую точку 77 1 С, в то время как анилиновая - точка чистых парафиновых углеводородов той же фракции ( 180 - 200 С) равна около 80 С. [46]
Йодное число в отдельных выделенных группах углеводородов различно. В метано-нафтеновых оно равно нулю, в ароматических углеводородах повышается по мере увеличения их молекулярного веса. Можно предположить, что непредельные углеводороды исходного сырья обусловливаются наличием ароматических углеводородов с непредельной боковой цепью. [47]
Во всех отобранных порциях проводят качественную форма-литовую реакцию на присутствие ароматических углеводородов. Для этого 1 - 2 капли продукта вводят в пробирку и туда же добавляют 1 мл серной кислоты и 2 - 3 капли формалина. Образование темного кольца ( формалиты) на границе раздела серная кислота - продукт указывает на наличие ароматических углеводородов. Все порции, не содержащие ароматических углеводородов, соединяют вместе и из полученного деароматизованного продукта отбирают 3 мл для определения второй анилиновой точки. Расчет ведут по формуле, приведенной на стр. [48]
Анилиновую точку понижают не только ароматические углеводороды, но также жирноароматические, нафтеновые и непредельные. Поэтому удаление непредельных углеводородов необходимо. Далее интересно отметить, что понижение критической температуры, вызванное присутствием нафтеновых углеводородов, не влияет на величину понижения температуры от наличия ароматических углеводородов. Если имеется какой-нибудь метановый бензин с анилиновой точкой 71 и если некоторое количество ароматических углеводородов понижает ее др. скажем. Критическая температура растворения зависит также от количества ароматических углеводородов и от их природы. [49]
Мы не считаем необходимым подвергать подробному рассмотрению различные теории, предложенные для объяснения происхождения нефти. В настоящее время пришлось отказаться от многих старых теорий, как например от теории неорганического ( карбидного) происхождения нефти, так как органическое происхождение ее считается теперь почти доказанным. Отсутствие окиси углерода, водорода и олефинов в естественном газе, а также непредельных соединений в нефти, как это было уже отмечено ьыше, повидимому, указывает на то, что образование нефти обусловлено процессами, протекающими при низких температурах. Нет необходимости приписывать наличие ароматических углеводородов в нефти синтетическим процессам, имеющим место при высокой температуре, так как существование этих соединений может быть объяснено реакциями перераспределения водорода, протекающими при низких температурах. [50]
Скорости окисления нафтеновых, а также нафтено-парафиновых фракций различного происхождения настолько близки между собой, что в практическом отношении это различие оказывается несущественным. Парафиновые углеводороды по трудности окисления близки к нафтеновым. Смеси последних с парафиновыми и изопарафиновыми углеводородами окисляются в основном со скоростями, суммирующими скорости окисления отдельных компонентов. Эти смеси при наличии ароматических углеводородов, имеющих длинные боковые цепи, и содержании их в смесях в небольших количествах ( до Ю-2 ( Мй) практически окисляются так же, как и к отсутствие ароматических соединений. Ароматические углгводороды, лишенные боковых цепей, а также углеводороды типа ди - и трифенилметана, находясь в смеся. [51]
Различная способность к окислению этих продуктов объясняется их углеводородным составом. Наряду с природой углеводородов, составляющих фракции, определяющим фактором является также их соотношение. Увеличение содержания ароматических углеводородов в окисляемом продукте приводит к более глубокому торможению рэакции и к прекращению процесса. В то же время наличие ароматических углеводородов сокращает индукционный период реакции. [52]
Источником образования кокса на катализаторе являются в первую очередь смолисто-асфальтовые вещества, содержащиеся в сырье. Так, в производственных условиях при переработке легких кероси-но-газойлевых фракций выход кокса составляет 2 - 3 мае. Однако большую роль играет и углеводородный состав сырья. Максимальные выходы кокса получаются при наличии ароматических углеводородов би - и трициклического строения. Известна склонность к коксообразованию сырья вторичного происхождения, например газойлей коксования, содержащих ароматические углеводороды с непредельными боковыми цепями. [53]
Сравнивая спектры узких фракций ароматических углеводородов, полученные в ультрафиолетовой области, со спектрами химически чистых бензола, нафталина, фенантреяа, антрацена и др., установили, что в масляных фракциях присутствуют гомологи этих углеводородов, а также ароматические углеводороды с большим числом колец в молекуле. В легких масляных фракциях ( 350 - 400 С) присутствуют в основном гомологи бензола и нафталина. В более тяжелых фракциях ( 400 - 460 С) обнаружены моно -, би-и некоторое количество трициклических углеводородов. В большинстве работ 60 - 60 - х годов [ 16, 17] утверждалось, что в неф-тях не содержится ароматических углеводородов, имеющих более четырех ароматических циклов. Однако в исследованиях последних лет есть указание об идентификации в нефтях ароматических углеводородов с шестью ( 1 12-бензперилен) и семью ( ко-ронен) циклами. Последовательным применением ионообменной, гельпросачивающей и тонкослойной хроматографии в нефтяном дистилляте 335 - 550 С установлено наличие полтщиклических ароматических углеводородов с 5 - 8 циклами. [54]