Cтраница 4
Основная масса каучуков, в том числе практически все синтетические полимеры, перед пуском в производство подвергаются предварительной подготовке, заключающейся в их растаривании и резке. Однако некоторые синтетические и натуральный каучуки требуют дополнительной обработки, включающей декристаллизацию и пластикацию, поскольку исходные каучуки имеют повышенные жесткость и твердость из-за наличия кристаллической фазы и обладают неудовлетворительными технологическими свойствами при переработке резиновых смесей вследствие высокой молекулярной массы. [46]
Для высокоглиноземистых шлаков было установлено, что не существует зависимости между внутренним запасом энергии, характеризующимся тепловыделением шлака, и его гидравлической активностью; закристаллизованные высокоглиноземистые шлаки показывают большую прочность при твердении, чем стекловидные. У более кислых шлаков, не содержащих двухкальциевого силиката, присутствие кристаллической фазы должно, по-видимому, снижать активность, а у более основных шлаков, содержащих двух-кальциевый силикат, наличие кристаллической фазы может повысить активность. Эти явления следует объяснить тем, что минералы, которые в кристаллическом виде обладают явно выраженной гидравлической активностью и способны к твердению, в виде стекла того же химического состава уже не обладают этой активностью. [47]
Полиэтилен высокой плотности получают полимеризацией этилена при 60 С и давлении 0 4 - 0 5 МПа в присутствии металлоорганического катализатора в среде органического растворителя. Аморфные участки в полиэтилене обусловливают его гибкость, эластичность и высокую морозостойкость. Наличие кристаллической фазы способствует повышению химической стойкости, механической прочности и теплостойкости. [48]
Полиэтилен высокой плотности получают полимеризацией этилена при 60 С и давлении 0 4 - 0 5 МПа в присутствии металлоорганического катализатора в среде органического растворителя. Аморфные участки в полиэтилене обусловливают его гибкость, эластичность и высокую морозостойкость. Наличие кристаллической фазы способствует повышению химической стойкости, механической прочности и теплостойкости. [49]
Представление о местном упорядочении макромолекул или их звеньев в волокне не имеет, однако, ничего общего с мицелляр-ной теорией строения целлюлозы ( см. стр. Представление о наличии мицелл ( отдельных групп ассоциированных, строго упорядоченных макромолекул), имеющих определенную постоянную величину и отделенных друг от друга реальной поверхностью раздела, - не отвечает действительности и поэтому не может быть принято в современных теориях строения целлюлозы. Наличие кристаллической фазы в некоторых целлюлозных материалах, в частности в гидратцеллюлозных волокнах и пленках, не доказано. [50]
Фракционирование методом экстрагирования коацервата, будучи аналогично фракционированию осаждением, обладает в основном такими же преимуществами и недостатками. Исключением является возможность работы с гораздо меньшими объемами растворителя за один прием при экстрагировании коацервата. Если система полимер - растворитель достаточно полно изучена ранее, можно обойти сложность, связанную с наличием кристаллической фазы, подобрав другие системы растворитель - осадихель. [51]
Явление кристаллизации аморфных пленок, вызванное освещением и используемое для записи информации, представляет собой уникальный физический эффект, природа которого к настоящему времени, однако, еще окончательно не выяснена. Согласно одной гипотезе, кристаллизация происходит в результате прямого воздействия света, а не в результате нагрева материала, вызванного сильным освещением. Само наличие кристаллической фазы не вызывает сомнений и доказывается методами рентгеновской дифракции и электронной микроскопии. Например, в работе [5.34] методами растровой и просвечивающей электронной микроскопии исследованы изменения структуры, происходящие в аморфных пленках состава Te8iGeisAs4 под действием луча Не-Ne или Ar-лазера. Облученные участки пленки характеризуются измененными по сравнению с остальной частью пленки оптическими свойствами ( пропускание, отражение), что объясняется не только появлением кристаллитов, но и изменением морфологии пленки. [52]
Современный стекловар должен иметь возможность заранее анализировать весь состав в целом и так управлять процессами варки стекла, чтобы получить желаемый результат. Поэтому в практической работе весьма полезны графические представления стекла в виде диаграмм состояния, описываемых далее в гл. Нужно помнить, однако, что диаграммы фазового равновесия применимы лишь к равновесным условиям, не являющимся технически наиболее важными в производстве стекла. Ценность этих диаграмм заключается в том, что они точно указывают наличие кристаллических фаз при заданных условиях состава шихты и температуры. [53]
На рис. 10.6 представлена типичная диаграмма разделения на две фазы кристаллических полимеров. В области более низких температур наблюдается кристаллическое разделение. При этом обычно удается получить только правую ветвь кривой ликвидуса. Область выше кривой отвечает однофазным растворам, область под кривой - двум фазам: набухшему полимеру и его кристаллам. Наличие кристаллической фазы в набухшем осадке иногда удается обнаружить непосредственно рентгеновским методом. [55]
Кристаллическим полимерам вследствие наличия в них двух фаз - аморфной и кристаллической, находящихся в состоянии равновесия, свойственны две важнейшие константы, определяющие весь комплекс их физических и механических свойств: температура стеклования аморфной фазы и температура плавления кристаллической фазы. На рис. 49 показана зависимость относительного объема природного каучука от температуры. Верхняя кривая / характеризует аморфное состояние полимера, нижняя 2 - кристаллическое. На кривых видно, что перегиб при - 70 соответствует точке стеклования, причем она одинакова для обеих кривых. Таким образом, температура стеклования не зависит от наличия кристаллической фазы, однако изгиб кривой, характеризующий температуру стеклования, меньше в кристаллическом полимере, чем в аморфном. [56]
Кристаллическим полимерам вследствие наличия в них двух фаз - аморфной и кристаллической, находящихся в состоянии равновесия, свойственны две важнейшие константы, определяющие весь комплекс их физических и механических свойств: температура стеклования аморфной фазы и температура плавления кристалли-чесг. На рис. 49 показана зависимость относительного объема природного каучука от температуры. Верхняя кривая / характеризует аморфное состояние полимера, нижняя 2 - кристаллическое. На кривых видно, что перегиб при - 70 соответствует точке стеклования, причем она одннагшва для обеих кривых. Таким образом, температура стеклования не зависит от наличии кристаллической фазы, однако изгиб кривой, характеризующий температуру стеклования, меньше в кристаллическом полимере, чем в; -: орф юм. [57]
С целью произвести расчет удельного объема стекла Бильц и Вейбке24 тщательно исследовали аддитивность, которую следует ожидать в соответствии с правилом Коппа для жидкостей. Если в суммарное уравнение плотности Винкельмана и Шотта подставить действительные значения отдельных окислов, то обнаруживаются отклонения, которые, однако, легко могут быть устранены введением условных коэффициентов. Особенно сложен - расчет кремнезема, если, согласно Ле - Шателье26, часть расчетов определенного процентного содержания производить с величиной плотности кремнеземистого стекла, а часть - с величиной плотности кристаллических фаз кремнезема. Этот факт имеет существенное значение, так как модификации кремнезема сильно отличаются друг от друга по удельным объемам. Бильц и Вейбке применили принцип, разработанный Тамманом 27: касаясь вопроса молекулярного состояния расплава, эти авторы считали возможным предполагать в нем наличие кристаллических фаз ( групп), образовавшихся из компонентов расплава ( см. А. Бильц, взяв за основу диаграммы равновесия, допускал существование растворенных в стекле кристаллических фаз и определял, какие удельные объемы должны быть использованы при расчетах. Для промышленных стекол расчет ведется на молекулы с наибольшим содержанием в них кремнезема; остающийся избыток окиси кремния рассчитывается как кварцевое стекло. [58]
Работы многих исследователей в настоящее время направлены на разработку более экономичного силикатного способа. Но окончательно вопрос о роли затравки и протекании процесса кристаллизации не решен, так как используемые для этого химические, кинетические и рентгеновские методы не всегда обладают достаточной чувствительностью для получения необходимой информации. Полоса поглощения в области 550 - 650 см 1 наблюдается только для кристаллических алюмосиликатов различных типов. Ранее в работе [ 61 отмечалось, что в области 590 - 600 см 1 могут проявляться полосы, обусловленные вибрационными колебаниями воды, что может ставить под сомнение однозначный вывод о наличии кристаллической фазы. [59]