Cтраница 1
Наличие низкомолекулярных фракций значительно снижает механические свойства материалов, получаемых химической переработкой целлюлозы ( нити, пленки), поэтому количественная характеристика полидисперсности целлюлозы имеет большое значение. Получение, по возможности, монодисперсных препаратов необходимо также для точного определения молекулярного веса этих материалов. [1]
При наличии низкомолекулярных фракций в полимере, то есть при больших значениях Я, снижаются прочность и усталостные свойства получаемых волокон. [2]
Так, наличие низкомолекулярных фракций искажает результат определения Мп методом осмометрии, завышая его вследствие диффузии полимера через мембрану. Присутствие даже весьма незначительной доли очень больших полимерных частиц, так называемого микрогеля, не позволяет правильно определить Mw методом светорассеяния. [3]
Расширение молекулярно-массо-вого распределения за счет наличия низкомолекулярных фракций всегда приводит к снижению прочности. [4]
При использовании, например, усреднения по массе наличие низкомолекулярных фракций, столь сильно влияющих на значение температуры текучести, очень мало сказывается на значении средней ММ высокомолекулярного полимера. Отсюда следует, что в общем случае ( имеются в виду полидисперсные полимеры) определение ММ по длине площадки высокоэластичности может иметь лишь оценочный характер. [5]
В результате проведенной работы установлено, что стойкость поливинилхлоридного волокна к свету определяется наличием низкомолекулярных фракций и различных примесей в волокне, а также наличием остатков диметилформамида на волокне. [6]
Даже при высокой вязкости полимера ( вязкость по Муни при 100 С около 125) наличие относительно низкомолекулярных фракций придает ему хорошую обрабатываемость и пластичность. С другой стороны, высокомолекулярные фракции вызывают высокие сдвиговые напряжения. Температурная зависимость вязкости по Муни для ТПА [36] показывает, что даже при температурах обработки вязкость его остается достаточно высокой, чтобы обеспечить быстрое поглощение и распределение наполнителей. ТПА легко компаундируется на вальцах или в смесителях типа Бенбери, резиновые смеси хорошо шприцуются и каландруются. [7]
При приеме нити, получаемой водным способом, необходимо учитывать возможность склеивания отдельных волокон, обладающих вследствие наличия низкомолекулярных фракций повышенной липкостью. Поэтому прием нити на бобину, на которой витки некрученой нити наматываются под небольшим углом друг к другу, практически не применяется, так как при такой намотке опасность склейки волокна особенно велика. [8]
Если для низкомолекулярных соединений размытая точка плавления, как правило, объясняется присутствием примесей, то для полимеров это вызывается наличием низкомолекулярной фракции. [9]
При переработке ряда высоковязких полимеров ( в частности, полистирольных пластиков и полиолефинов) методом литья под давлением и экструзией некоторого улучшения технологических свойств можно добиться, пропустив, предварительно материал через дисковый экструдер, где за счет интенсивного сдвигового деформирования происходит механодеструк-ция полимера, приводящая к увеличению низкомолекулярной фракции и сужению молекулярно-массового распределения. Наличие низкомолекулярной фракции, выполняющей роль смазки, улучшает текучесть полимерного материала, при этом, как правило, не ухудшаются физико-механические свойства изделий. [10]
На рис. 101 приведены кривые температурной зависимости Э для смесей, полученных на основе одного и того же высокомолекулярного каучука, но различных по молекулярной массе низкомолекулярных составляющих. Наличие низкомолекулярной фракции в полимере не влияет на ход кривой Э в области - перехода, но проявляется при более высоких температурах в наличии второго минимума на кривых; причем чем выше молекулярная масса низкомолекулярной составляющей, тем при более высоких температурах лежит область второго минимума. При температурах же, лежащих выше этого релаксационного перехода, наличие низкомолекулярной составляющей не проявляется. [11]
Неоднородность по величине макромолекул ( так называемая поли-молекулярность) является одним из показателей, по которому различаются между собой препараты целлюлозы. Наличие низкомолекулярных фракций значительно снижает механические свойства материалов, получаемых химической переработкой целлюлозы ( нити, пленки), поэтому количественная характеристика полидисперсности целлюлозы имеет большое значение. Для количественной характеристики полидисперсности целлюлозы и ее эфиров могут быть применены те же методы, что и для других полимеров, в частности методы фракционного осаждения и фракционного растворения, а также исследование в ультрацентрифуге или определение скорости диффузии. [12]
Наличие в продуктах деструкции воды, аммиака и двуокиси углерода свидетельствует о протекании гидролитических процессов. Автор полагает, что образование воды связано с наличием низкомолекулярных фракций, реакции концевых групп которых приводят к увеличению молекулярного веса. Наряду с гидролитическими процессами протекают, вероятно, и радикальные реакции, о чем свидетельствует наличие окиси углерода, метана и бензола. Остаток после деструкции содержит большой процент углерода. [13]
Наличие в продуктах деструкции воды, аммиака и двуокиси углерода свидетельствует о протекании гидролитических процессов. Автор полагает, что образование воды связано с наличием низкомолекулярных фракций, реакции концевых групп которых приводят к увеличению молекулярного веса. Вода гидролизует бензоксазольные циклы с образованием NH2 - и СООН-групп, которые, разлагаясь, дают NH3 и С02 - Наряду с гидролитическими процессами протекают, вероятно, и радикальные реакции, о чем свидетельствует наличие окиси углерода, метана и бензола. Остаток после деструкции содержит большой процент углерода. [14]
Однако, как видно из данных, приведенных Шнел-лем, полученные по этому способу поликарбонаты характеризуются наличием низкомолекулярных фракций, что требует, очевидно, дополнительной очистки полимера. [15]