Наличие - туннельный эффект
Cтраница 1
Наличие туннельного эффекта для структур с барьером Шотки ограничивает максимальную концентрацию примеси значением 1017 см-3. Минимальное расстояние до поверхности, на котором можно измерить профкль легирования, зависит от толщины обедненного слоя при нулевом смещении структуры. [1]
Наличие туннельного эффекта в химических процессах с наибольшей вероятностью следовало бы ожидать в тех случаях, когда скорость реакции определяется скоростью перехода атома водорода или протона из одного положения равновесия в другое. Однако исследования протолитиче-ских реакций в последнее время [376] достаточно убедительно показали, что межмолекулярный переход протона при обычных условиях происходит над потенциальным барьером, а не путем квантовомеханического просачивания. Если бы туннельный эффект играл важную роль, то в соответствующих реакциях должны были наблюдаться, во-первых, определенные отступления от уравнения Аррениуса и, во-вторых, значительное уменьшение предэкспоненциального фактора при замене протона на дейтон. [2]
Из-за наличия туннельного эффекта перенос электрона может осуществляться и при расстояниях, значительно превосходящих те, которые соответствуют фактическому расстоянию столкновения реагирующих частиц. [3]
 |
Изотопный эффект при катализируемом основанием иодировании 2-нитропропана. [4] |
Таким образом, низкое отношение Ан / А0 является надежным указанием на наличие туннельного эффекта. [5]
Бимолекулярные константы скорости реакций e q примерно на порядок меньше констант скорости реакций ионов На, которые, как показали Эйген и др. [38], зачастую лежат в пределах от 1011 до 1012 см. / сек и для которых предполагается наличие туннельного эффекта в среде с водородными связями. Вместо этого более естественно считать, что электрон связан с группой молекул воды, многие из которых могут двигаться с ним во время его диффузионных перемещений. [6]
В заключение подчеркнем, что туннельный эффект выявляется при необычно высоком H / D-изо-топном эффекте, при пониженном отношении АН / А0 и при сильной температурной зависимости. Наличие туннельного эффекта позволяет сделать заключение, что барьер активации является чрезвычайно крутым и тонким. [7]
Из этих уравнений с использованием измеренных констант скорости следует, что электрон ведет себя так, как если бы он представлял собой сферический анион с радиусом - - 3 А и коэффициентом диффузии приблизительно 2 - 10 - 6 см2 - сек-г. Бимолекулярные константы скорости реакций e q примерно на порядок меньше констант скорости реакций ионов Hog, которые, как показали Эйген и др. [38], зачастую лежат в пределах от 1011 до 1012 смя / сек и для которых предполагается наличие туннельного эффекта в среде с водородными связями. Вместо этого более естественно считать, что электрон связан с группой молекул воды, многие из которых могут двигаться с ним во время его диффузионных перемещений. [8]
Это явление называют туннельным эффектом [ 68, с. Поскольку тунр-ьглькып эффект имеет киантивую природу. Для химических превращении туннельным эффект максимален в реакциях переноса легкого атома водорода ( прогни) и, в меньшей степени, дейтерия. Наличие туннельного эффекта может приводить к значительному увеличению кинетических изотопных эффектов водорода. Наиболее доказательным признаком существенного вклада тун-нелпрования в реакциях переноса протона является то. [9]
Используя приведенные выше указания, можно построить группу МС для любой молекулы в данном электронном состоянии, если известны ее равновесная конфигурация и возможность туннельных переходов в этом состоянии. МС изоморфна с точечной группой для любой жесткой нелинейной молекулы. Далее, поскольку вследствие изоморфизма таблицы характеров этих групп МС такие же, как и для точечных групп, будем обозначать неприводимые представления этих групп МС теми же символами, которые используются для точечных групп. Очень важно помнить, что группа МС и молекулярная точечная группа не идентичны; каждый элемент группы МС для нелинейной жесткой молекулы включает произведение операции молекулярной точечной группы и операции молекулярной группы вращения, как будет показано в гл. В приложении А в конце книги приведены таблицы характеров для наиболее распространенных групп МС, в том числе для линейных и нежестких молекул, которые рассматриваются в гл. Группа МС нежесткой молекулы обозначается символом 0, где п - порядок группы. Далее в этом разделе будут рассмотрены корреляция неприводимых представлений группы МС и группы ППИЯ н применение корреляционного правила при наличии туннельных эффектов в молекулах. [10]
Страницы: 1