Cтраница 1
Наличие гидроперекисей было доказано экспериментально. Распад этих соединений и обусловливает образование радикалов и начало цепной реакции. Для доказательства цепного характера реакции окисления щелочной целлюлозы эти исследователи вводили в щелочную целлюлозу вещества, способные распадаться в щелочной среде с образованием свободных радикалов, например гидроокись бензол-диазония, которая распадается, образуя свободные радикалы СеНз и ОН. Добавление небольших количеств таких веществ значительно ускоряет окисление щелочной целлюлозы. Наоборот, введение небольшого количества веществ, ингибирующих эту цепную реакцию, резко замедляет и даже приостанавливает процесс окислительной деструкции целлюлозы в щелочной среде. [1]
При наличии гидроперекисей даже в концентрации, не превышающей 10 - 4 моль / л, скорость реакции вырожденного разветвления значительно превосходит скорость реакции, вызванной термическим инициированием. [2]
Иодометрическим методом не удалось установить наличие гидроперекисей на ранних стадиях окисления, однако косвенным методом [21] было показано наличие продуктов ( по-видимому, гидроперекисей), легко распадающихся при окислении полиарилатов. [3]
Первый тип инициирования не зависит от наличия гидроперекиси и поэтому имеет особое значение в начальный период окисления. [4]
По всем признакам, образование индола происходит из-за наличия гидроперекиси в исходном диэтиленгликоле. [5]
Не следует, однако, думать, что в цитированных работах удалось доказать наличие гидроперекиси алкилов только благодаря применению более надежных методов анализа органических перекисей. Возможно, что такое увеличение температуры на 100 и больше сказывается на дальнейшем превращении перекисных радикалов, которые, например, вместо взаимодействия с исходным углеводородом ( с образованием алкилгидро-перекиси) подвергаются распаду. [6]
В ИК-спектрах образцов после окисления обнаружены характеристические полосы поглощения 840, 880, 1150, 1330 и 3450 см 1, что свидетельствует о наличии гидроперекисей. С превращается в темноокрашенный продукт, обладающий высокой электропроводностью и содержащий до 15 % связанного кислорода. Он более устойчив к действию кислорода при комнатной и повышенной температурах. Нагревание окисленного полиена на воздухе не сопровождается прогрессирующим распадом, как это наблюдается для обычных перекисей и гидроперекисей. Кривые термоокислительной деструкции этого продукта при 150 - 275 С имеют ступенчатый характер, как и для ПФА. Исследование газообразных продуктов деструкции окисленного полиена в вакууме при 200 С показало, что основными компонентами газовой смеси являются вода, окись и двуокись углерода, спирты и непредельные углеводороды ( пропилен, бутилен, амилен), а также бензол. В ИК-спектре прогретого образца появляется, полоса 1625 слГ1, вероятно, обусловленная колебанием двойных связей в ароматическом кольце. [7]
В ИК-спектрах образцов после окисления обнаружены характеристические полосы поглощения 840, 880, 1150, 1330 и 3450 см 1, что свидетельствует о наличии гидроперекисей. Окисленный полиен при нагревании в вакууме при 150 - 200 С превращается в темноокрашенный продукт, обладающий высокой электропроводностью и содержащий до 15 % связанного кислорода. Он более устойчив к действию кислорода при комнатной и повышенной температурах. Нагревание окисленного полиена на воздухе не сопровождается прогрессирующим распадом, как это наблюдается для обычных перекисей и гидроперекисей. Кривые термоокислительной деструкции этого продукта при 150 - 275 С имеют ступенчатый характер, как и для ПФА. Исследование газообразных продуктов деструкции окисленного полиена в вакууме при 200 С показало, что основными компонентами газовой смеси являются вода, окись и двуокись углерода, спирты и непредельные углеводороды ( пропилен, бутилен, амилен), а также бензол. В ИК-спектре прогретого образца появляется полоса 1625 ел 1, вероятно, обусловленная колебанием двойных связей в ароматическом кольце. [8]
При ведении процесса разложения устанавливают постоянный контроль отсутствия гидроперекиси изопропилбензола в реакторе. Наличие гидроперекиси изопропилбензола на выходе из реактора свидетельствует о накоплении ее в реакторе, а это может привести к взрыву. [9]
Вопрос об образовании в полимере гидроперекисных групп в настоящее время не выяснен. При исследовании термоокислительной деструкции поли-2 6-диметилфениленоксида индукционный период не обнаружен. Наличие гидроперекисей в исходном полимере катализирует процесс деструкции. [10]
Вопрос об образовании в полимере гидроперекисных групп в настоящее время не выяснен. При исследовании термоокислительной деструкции поли-2 6-диметилфениленоксида индукционный период не обнаружен. Наличие гидроперекисей в исходном полимере катализирует процесс деструкции. [11]