Cтраница 1
Наличие фосфатной группы в нуклеотидах резко отличает последние от нуклеиновых оснований и нуклеозидов. Разделение и анализ микроколичеств нуклеотидов обычно проводят хроматографией на бумаге, для больших количеств или для точного анализа применяется ионообменная хроматография. [1]
Наличие фосфатной группы, даже полностью этерифицированной и даже в 5 -положении, также увеличивает кислотность 2 -гидроксильной группы ( но отношению к реакции с диазометаном) в рибонуклеотидах. Аденилилтриптофан при рН от 6 0 до 8 5 ведет себя как ацили-рующий агент, спонтанно разрушаясь с образованием аминокислотных эфиров ( образованных вторичными гидроксильными группами сахара), а также политриптофана. Однако в безводных условиях, как и в случае ацетиладенилатов, может присходить нуклеофиль-ная атака на атом фосфора в аминоациладенилатах. [2]
Наличие диэтерифицированной фосфатной группы, обнаруженное с помощью титрования щелочью, а также вытекающее из устойчивости этого эфира к действию фосфомоноэстераз, находится в соответствии с данными электрофореза, ионообменной хроматографии и хроматографии на бумаге. Несмотря на устойчивость к действию фосфодиэсте-раз кишечника и селезенки, а также рибонуклеазы, это соединение медленно гидролизуется до аденозина и аденозин-3 - фосфата при высоких концентрациях фермента змеиного яда. [3]
Характерно наличие фосфатной группы между двумя сахарными остатками. [4]
Нуклеотиды благодаря наличию отрицательно заряженных фосфатных групп способны передвигаться в электростатическом поле. Двигаясь от катода к аноду, разные нуклеотиды проходят различный путь, так как имеют различный суммарный заряд молекулы. [5]
Кофермент, выделенный Варбургом и Кристианом, отличается от НАД только наличием фосфатной группы в положении 2 остатка рибозы адениловой части молекулы. [6]
Эта структура предполагает: цепочечное строение; связь между атомами циркония через оксомостики и фосфатные группы; наличие кислых фосфатных групп. Она достаточно хорошо объясняет свойства фосфатов, способность их к ионному обмену. При ионном обмене на катионы металлов замещается водород фосфатных групп; после их насыщения в обмене могут принимать участие и гидроксогруппы. В сильнощелочной среде фосфатные группы замещаются на гидроксогруппы, что приводит к изменению состава. Не исключено, что фосфаты имеют циклическое строение, а связь между атомами циркония осуществляется и через гидроксомостики. [7]
Являясь производным витамина К, фосфорный эфир 2-метил - 1 4-нафтохинона обладает антигеморрагическим действием. Последнее при сочетании с большой растворимостью и минимальной токсичностью препарата перспективно для замены им викасола, который содержит сульфогруппу. Наличие фосфатных групп позволяет предполагать участие этого фосфорсодержащего хинона в процессах окислительного фосфорилирования и биосинтеза аденозинтрифосфата. [8]
Белки, нуклеиновые кислоты ( ДНК и РНК), полисахариды являются биологическими полиэлектролитами. В водном растворе NaCl ДНК находится в виде двойной спирали, состоящей из двух закрученных относительно друг друга полинуклео-тидных цепей. Полиэлектролитные свойства ДНК обусловлены наличием фосфатных групп. [9]
Белки, нуклеиновые кислоты ( ДНК и РНК), полисахариды являются биологическими полиэлектролитами. В водном растворе NaCl ДНК находится в виде двойной спирали, состоящей из двух закрученных относительно друг друга полинуклеотидных цепей. Полиэлектролитные свойства ДНК обусловлены наличием фосфатных групп. Разрушение двойной спирали ( денатурация) сопровождается уменьшением плотности заряда. При этом доля диссоциированных противоионов существенно увеличивается. [10]
А представлены графики зависимости приведенной вязкости от концентрации ДНК при нескольких значениях концентрации соли. Каждый нуклеотид в ДНК несет отрицательный заряд, обусловленный наличием фосфатной группы. При концентрации соли 10 - 5 5 М имеется тенденция к объединению ионной атмосферы соседних молекул ДНК ( концентрация ионов в этой атмосфере обратно пропорциональна корню квадратному из ионной силы, см. разд. Это приводит к усилению взаимодействия и возрастанию наблюдаемых эффективных гидродинамических объемов. Для исключения этого эффекта следует работать с очень низкими концентрациями заряженных макромолекул при малых ионных силах. Вместе с тем значения характеристической вязкости, определяемые по величине отрезка, отсекаемого графиком на оси ординат, не зависят от ионной силы и внутримолекулярных электростатических взаимодействий. Это свидетельствует о том, что конфор мация молекул ДНК на меняется в определенном диапазоне ионной силы и не зависит от внутримолекулярного электростатического отталкивания. Однако для типичного полиэлектролита поливинилбутилпиридин-бромида характеристическая вязкость зависит от концентрации соли ( фиг. [11]
Результаты всех описанных выше исследований приводят к заключению, что молекула РНК представляет собой одиночную цепочку с нерегулярно расположенными спиральными областями различной длины, суммарная протяженность которых составляет несколько больше половины всей длины молекулы. Хотя в РНК переходы из менее упорядоченной в более упорядоченную спиральную конформацию обратимы, идентичны ли спиральные участки новой и исходной конформаций, неизвестно. За счет гибких сочленений вся цепь многократно свертывается, благодаря чему образуется компактная конформация, подобная конформаций глобулярных белков. Следует отметить, однако, что спиральные участки РНК значительно стабильнее аналогичных участков в белках. Ни одна белковая молекула не смогла бы сохранить свою спиральную структуру при тех силах электростатического отталкивания, которые возникают в РНК при нейтральных рН из-за наличия отрицательно заряженных фосфатных групп. Двухвалентные катионы существенно уменьшают величину этого электростатического эффекта в РНК. Хотя РНК в природе обычно встречается в комплексах с белками ( см. гл. [12]