Наличие - замещающая группа
Cтраница 1
Наличие замещающих групп, увеличивающих подвижность атомов водорода бензольного ядра, значительно облегчает окисление. Тринитробензол окисляется железосинеродистым калием при нагревании в присутствии соды в пикриновую кислоту, выпадающую при подкислении. [1]
Наличие замещающих групп в молекуле органического соединения изменяет многие свойства данного соединения, в том числе процесс диссоциации органических веществ. Индукционным эффектом называется смещение электронной плотности атомов углерода, образующих о - связь, под влиянием замещающих атомов или атомных групп. Индукционный эффект заместителей сравнивают с водородом, индукционный эффект которого принят равным нулю. [2]
Наличие замещающих групп, легко отдающих электроны, значительно ускоряет эту реакцию; заместители же, обладающие электронно-акцепторными свойствами, замедляют или полностью подавляют эпоксидирование. Двойные связи, сопряженные с электронно-акцепторными группами, не взаимодействуют с пероксиуксусной кислотой. [3]
 |
Влияние структуры олефииа на скорость его метоксикарбонплирования. [4] |
Наличие замещающих групп вблизи двойной связи, которые создают пространственные затруднения, препятствующие образованию комплекса с карбонилом, приводит к резкому уменьшению скорости. Это влияние еще более усиливается для олефинов с разветвленной углеродной цепью. Так, скорость реакции с 2-метилпенте-ном - 1 примерно в 6 раз, а с диизобутиленом в 7 раз меньше, чем с пропиленом. [5]
При этом необходимо иметь в виду, что наличие замещающей группы ( X) в анионе ( А) влияет на энергию связи кислотного остатка с катионом. [6]
Очевидно, что кажущиеся янячения vK обусловлены не только наличием замещающей группы, но связаны также с влиянием соседней части кольцевой системы пурина или пиримидина. [7]
Производные гидразина, с которыми такая двойная конденсация не происходит вследствие наличия замещающей группы, практически более важны, чем сам гидразин. [8]
При получении их из мочевой кислоты или гуанина, добываемых из природных источников, важное значение имеет порядок замещения в пури-новом ядре, зависящий от кислотности соответствующих атомов водорода и наличия замещающих групп. Атомы водорода в положениях N3 и N-пуринового ядра обычно обладают одинаковой кислотностью, более низкой кислотностью обладает водород при N; поэтому при метилировании ксантина вначале замещаются водороды при N3 и N7, затем при Мх. Метил - или галогенопроизводное ксантина метилируется легче, чем ксантин. Замещающие группы влияют на химические свойства пуриновои молекулы; так, мочевая кислота легко и с количественным выходом превращается в ксантин под влиянием фор-мамида, 1 3-диметилмочевая кислота лишь с 60 % - ным выходом претерпевает аналогичный переход в теофиллин, а 3-метилмочевая кислота вступает в эту реакцию с большим трудом. [9]
Из табл. 55 видно, что при введении замещающей группы в молекулу ароматической карбоновой кислоты в орто-положе-ние наблюдается наибольшее изменение величины константы диссоциации; в алифатических же кислотах наибольший эффект наблюдается при наличии замещающей группы в а-положении. [10]
Как видно из таблицы, быстрее всех реагируют метилкетоны; при замещении метила углеводородной группой, содержащей большее количество углеродных атомов, особенно при наличии в ней разветвления, наблюдается резкое снижение скорости взаимодействия; возможно, что основная причина медленного взаимодействия при наличии замещающих групп у а-углеродного атома заключается в экранировании С. [11]
Как видно из таблицы, быстрее всех реагируют метилкетоны; при замещении метила углеводородной группой, содержащей большее количество углеродных атомов, особенно при наличии в ней раз ветвления, наблюдается резкое снижение скорости взаимодействия; возможно, что основная причина медленного взаимодействия при наличии замещающих групп у а-углеродного атома заключается в экранировании СО-группы. [12]
Имеющиеся немногие данные подтверждают предположение о том, что валентные колебания С - Ну пиридинов и хинолинов, по существу, подобны таким же колебаниям у бензола. Их положение и число меняются при наличии замещающих групп, но частоты полос в каждом таком случае оказываются очень близки к частотам соответствующих бензольных гомологов. Мы нашли, что у производных хинолина также имеется несколько полос поглощения вблизи 3030 см 1, но их и следовало ожидать в связи с наличием углеродного цикла. [13]
Линейные макромолекулы полимеров подобны длинным зигзагообразным или закрученным в спираль цепям, отдельные звенья которых многократно повторяются в цепи, имеют одинаковый состав и строение. Линейные макромолекулы не имеют ответвлений отцепи главных валентностей. Однако структура таких полимеров не исключает наличия замещающих групп в звеньях. [14]
Ацетилен полимеризуется только в присутствии катализаторов. Аналогично ведут себя другие моноалкины. Циклопропан и его алкилированные производные весьма стойки. Несопряженные диины сравнительно стойки, но присутствие сопряженных кратных связей обычно снижает стабильность соединений. Так, диацетилен ( 1 3-бутадиин) и винилацетилен отличаются высокой реакционной способностью и полимеризуются быстрее бутадиена. Наличие замещающих групп может оказывать сильное влияние на склонность соединений к полимеризации. [15]
Страницы: 1