Cтраница 4
Изучая адгезию полиэфирных смол к стеклу, Тривизоно и др. [48] установили улучшение качества силановых покрытий на стеклянных блоках в результате использования полиэфирных смол, образующих пленки, однако такие смолы не эффективны при аппретировании стеклянного волокна. Хотя покрытия могут образовывать прочную водостойкую пленку, тем не менее при осаждении на мелкодисперсном наполнителе они в первую очередь реагируют со смолой. [46]
Точки пересечения кривых с осью абсцисс ( рис. 8) соответствуют таким концентрациям наполнителя, при которых структурообразование уже не наблюдается в световой микроскоп, причем эти предельные концентрации возрастают с уменьшением диаметра частиц наполнителя. Такую зависимость нельзя объяснить исходя из представления о задерживающем влиянии поверхности стекла на кристаллизацию полипропилена; удельная поверхность мелкодисперсного наполнителя больше, чем крупнодисперсного, поэтому если некоторый эффект обусловлен только влиянием поверхности, то каждой концентрации крупнодисперсного наполнителя будет эквивалентна меньшая концентрация мелкодисперсного. Однако микроскопическое изучение кристаллизации наполненных систем показало, что сферолит в процессе роста как бы обтекает частицы стекла; после того как фронт кристаллизации продвинулся за частицу, она оказывается окруженной материалом сферолита. При этом крупные частицы замедляют рост сферолитов и искривляют растущую поверхность больше, чем мелкие. Этим и объясняется полученная зависимость предельной концентрации наполнения от диаметра частиц наполнителя. [47]
Очевидно, чем выше сопротивление растяжению, тем интенсивнее должно быть торможение. Это вполне согласуется с наблюдаемым изменением крутизны профилей скорости за откольным импульсом при переходе от резины к эластомеру с мелкодисперсным наполнителем и затем к грубодисперсному эластомеру. Торможение откалывающегося слоя может вызываться как упругой компонентой сопротивления росту несплошностей, так и вязкостью материала. В том и другом случае сопротивление росту пор обратно пропорционально их радиусу. В этой связи интересно отметить, что наблюдаемая скорость торможения также обратно пропорциональна размеру частиц наполнителя - в случае мелкодисперсного наполнителя начальная скорость торможения примерно в 3 5 раза выше, чем для грубодисперсных образцов. Размер частиц наполнителя в резине не определен, но заведомо меньше 10 мкм. [48]
Прочность шлифовальных кругов на фенолыюм связующем, стойкость к действию изгибающих нагрузок, термостойкость и ударная вязкость улучшаются при введении мелкодисперсных наполнителей: оксидов алюминия и железа, силикатов, мела и асбеста. Эффективно также введение криолита, пирита, сульфида цинка, литопона, фторбората калия, трисульфида сурьмы и хлорида свинца; следует иметь в виду, что два последних вещества весьма токсичны. [49]
Широко используются высоковязкие гелеобразующие жидкости на основе производных акриловых полимеров. При смешивании последних с водными растворами солей поливалентных металлов ( Са2, Мд2, А13) или хромсодержащей окислительно-восстановительной системой и мелкодисперсными наполнителями ( гипс, мел, хризотиласбест, ксерогели) образуются гели, свойства которых определяются концентрацией указанных компонентов и их соотношением в смеси. [50]
Поскольку вязкость клеев снижается при введении пластификаторов и растворителей, то скорость смачивания при этом возрастает. Однако одновременно могут протекать процессы избирательной адсорбции компонентов клея на субстрате, вследствие чего меняется состав жидкой фазы, и, соответственно, ее смачивающая способность. Особенно это проявляется при введении в клей мелкодисперсных наполнителей с развитой поверхностью. Латексные клеи в этом отношении специфичны, поскольку адсорбция на наполнителе эмульгатора, обеспечивающего стабильность латекса, может привести к снижению критической концентрации мицелло-образования и коагуляции полимерной фазы. [51]
Коагуляцию может вызывать добавление к дисперсии некоторых неэлектролитов, смешивающихся с водой, например спиртов, ацетона и др. Эти вещества растворяют ПАВ, адсорбированное на латексных частицах, или снижают гидрофильность неионогенных ПАВ. В результате облегчается взаимодействие частиц друг с другом и происходит коагуляция. Агрегативная стабильность может уменьшаться также при интенсивном перемешивании или при добавлении мелкодисперсных наполнителей. Стабильность теряется также при замораживании, которое приводит к коагуляции при снижении температуры ниже критической для данной дисперсии. [52]
Однако резьбы малого диаметра ( менее 2 5 мм) оформлять прессованием не рекомендуется из-за недостаточной прочности оформляющих знаков прессформы. Мелкие резьбы ( с шагом менее 0 5 мм) оформляются прессованием плохо даже в изделиях из пластмасс, в состав которых входит мелкодисперсный наполнитель. Такие резьбы ненадежны в эксплуатации из-за усадочных явлений при изменении температуры. [53]
При проведении этих исследований особое внимание уделялось исследованию влияния природы подложки на структуру и свойства покрытий и межфазных слоев, а также процесс их формирования. Проявление особых свойств граничных слоев, определяемых ориентирующим влиянием подложки, частиц наполнителя или волокнистых армирующих материалов, не ограничивается пределами одного или нескольких молекулярных слоев, а существенно сказывается на структуре и свойствах покрытий в целом. Отсюда следует, что вклад таких слоев в формирование структуры и свойств покрытий может иметь место не только при наличии значительной площади контакта полимера с твердой фазой, например в пленкообразующих, содержащих мелкодисперсные наполнители, но и при взаимодействии ненаполненных полимеров с подложкой. [54]
На рис. 5.36 представлены результаты опытов с модельным высоконаполненным эластомером на основе бутадиеннитрильного каучука. Во всех экспериментах регистрируется слабо выраженный первый откольный импульс с последующим монотонным спадом скорости в течение относительно большого времени. Измеренные значения откольной прочности составили 24 - 30 МПа для образцов с мелкодисперсным наполнителем и - 15 МПа для грубодисперсных образцов. [55]