Cтраница 1
![]() |
Факторы скорости замещения в типичных реакциях. [1] |
Направление нуклеофильной атаки в пиридиновом кольце довольно точно предсказывает простая теория валентных связей: анион, образующийся при присоединении муклеофила, наиболее стабилизован, если ( электроноакцепторный) гетероатом сохраняет частичный отрицательный заряд; такая стабилизация показана на схемах ( 42а) и ( 426) каноническими формулами интер-медиатов. [2]
Интересно оценить направление нуклеофильной атаки на основании данных о распределении электронной плотности в молекуле мономера. Величины, приведенные выше для стирола ( стр. [3]
В таких случаях, если нас интересует направление нуклеофильной атаки, то согласно МГЭ наиболее активным будет то положение в молекуле, которое характеризуется максимальной электронной плотностью на низшей не занятой ( свободной) молекулярной орбитали. [4]
Таким образом, перечисленные примеры могут служить иллюстрацией к положению, согласно которому о направлении нуклеофильной атаки в системах XCHCHY можно судить из сравнения констант диссоциации соответствующих замещенных метанов. [5]
Полагают [94], что роль иона металла, образующего хелаты с трифосфатной группой АТР, состоит в облегчении нуклеофильной атаки ионизованных фосфатных групп и, возможно, в направлении нуклеофильной атаки на соответствующий атом фосфора. [6]
Если введение СН3 - группы в - положение первого из перечисленных эфиров никак не отражается на ориентации присоединения, то замена метильной группы на CF3 во втором приводит к изменению направления нуклеофильной атаки. Таким образом, ориентация нуклеофильного присоединения в основном обусловлена электронными влияниями, а не стерическими. [7]
В 6 - К-124 - триазин-4 - оксидах, где есть два незамещенных и активных для нуклеофильной атаки положения ( С3 и С5 атомы), изменение условий окислительного аминирования позволяет регулировать направление нуклеофильной атаки и избирательно получать как 5-амино - 32, так и 3-аминопроиз-водные 36 1 2 4-триазин - 4-оксидов. Скорость образования, а также свойства этих аддуктов определяют результат аминирования. [8]
![]() |
Зависимости полного ионного тока от температуры пиролиза Н2ТМФП ( / и СоТМФП ( 2.| Кривые на угле NORIT-BRX, промотированном пирополиме-ром СоТМФП, в 4 М H2SO4 в атмосфере азота ( 1 и СО ( 2. [9] |
Сообщается [156] о возможности электроокисления СО на пирополимерах порфиринов иридия и родия. По мнению авторов, металл при пиролизе не выделяется в отдельную фазу, а включается в виде изолированных ионов в модифицированный при термообработке порфириновый скелет. Повышенная активность в реакции окисления СО связывается со способностью изолированных трехвалентных ионов родия и иридия слабо адсорбировать молекулу СО и активировать ее в направлении нуклеофильной атаки воды. [10]