Направление - электронный переход
Cтраница 1
Направление электронных переходов зависит, конечно, от свойств обоих партнеров, но главным образом от электрических свойств катализатора. Если, например, это металл, который слабо удерживает свои электроны, то адсорбирующаяся молекула легко превратится в отрицательный ион. [1]
В данной графе стрелкой отмечают направление электронного перехода, требуемого таблицей В. [2]
При химических реакциях в растворах место встречи и направление электронных переходов ориентированы в реакционном объеме любым образом или при любых взаимных положениях реагирующих частиц, что является третьей характерной особенностью химического процесса, отличающегося хаотичностью, беспорядочностью столкновения между частицами и ненаправленностью электронных переходов. [3]
Электронная структура катализаторов и реагирующих веществ, определяя характер и направление электронных переходов, адсорбционную способность и природу адсорбционной связи, должна тем самым влиять на кинетику и скорость реакции. Следовательно, изменение электронной структуры твердого тела может приводить к изменениям лимитирующей стадии, характера кинетической зависимости, скорости и энергии активации процесса. В частности, с изменением уровня Ферми ( Ф), влияющего на адсорбционную способность и каталитическую активность, возможно изменение кинетики реакции. [4]
На примере разложения муравьиной кислоты на никелевом катализаторе показано, как могут быть определены элементарные процессы реакции разложения, если известно направление электронного перехода при адсорбции возможных продуктов реакции. Род электронного взаимодействия изучен путем определения изменения сопротивления прозрачной пленки никеля во время хемосорбции. [5]
NiO, оказывает сильное влияние на хмическую адсорбцию газо-в. Адсорбция газов, отличающихся друг от друга направлением электронного перехода, изменяется в противоположных направлениях. Скорость адсорбции кислорода и СО2, заряжающихся при адсорбции отрицательно, увеличивается при растворении окиси лития и уменьщается при растворении окиси железа. Адсорбция кислорода сопровождается повышением электропроводности, связанным с образованием при адсорбции катиона Ni 3 и кислорода, заряженного па поверхности отрицательно. Увеличение электропроводности свидетельствует, что образующийся катион Ni3H принимает участие в проводимости. Увеличение скорости адсорбции при растворении окиси лития вызвано сильным снижением ее энергии активации; напротив, снижение скорости адсорбции при растворении окиси железа - значительным ее повышением. Наблюдаемые нами максимальные степени заполнения поверхности адсорбированным кислородом были значительно ниже соответствующих монослою, что дает основание предполагать, что химическая адсорбция в этой области температур не сопровождается диффузией кислорода в решетку. [6]
 |
Влияние изменения работы. [7] |
Зависимость скорости реакции на полупроводниках от положения уровня Ферми рассматривает Ф. Ф. Волькенштейн [159] с точки зрения развиваемых им представлений. Как он отмечает, конкретный механизм и кинетика реакций могут быть обусловлены направлением электронных переходов и направлением изменения уровня Ферми. Выражения скорости реакции рассматриваются Волькенштейном на примере реакций окисления водорода и разложения спирта при малых покрытиях поверхности. [8]
Эти методы позволяли до некоторой степени решать задачи, связанные с механизмом хемосорбции одного или нескольких реагентов и с характером образующейся связи А-К. Большое значение в этом направлении имели работы Зурмана и сотрудников [22], развившего методы различных определений электронного взаимодействия А-К - По изменениям работы выхода электронов, квантового выхода фотоэлектронов и по изменениям сопротивления металлических катализаторов, вызванным адсорбцией различных молекул, Зурман сделал ряд заключений о направлении электронных переходов при адсорбции и о характере связей А-К. [9]
Если это не гетерогенный процесс, то условием протекания подобной реакции является взаимодействие реагирующих частиц ( молекул, атомов, ионов), которое происходит в любой точке раствора. При этом электроны проходят путь, длина которого не превышает радиуса атома или молекулы. Место встречи и направление электронных переходов ориентированы в пространстве любым образом. Из сказанного следует, что такой процесс идет беспорядочно, неорганизованно в гомогенной системе, свойства которой во всех частях либо одинаковы, либо непрерывно меняются от одной точки раствора к другой. [10]
Если это не гетерогенный ороцесс, то условием протекания подобной реакции является взаимодействие реагирующих частиц ( молекул, атомов, ионов), которое происходит в любой точке раствора. При этом электроны проходят путь, длина которого не превышает радиуса атома или молекулы. Место встречи и направление электронных переходов ориентированы в пространстве любым образом. Из сказанного следует, что такой процесс идет беспорядочно, - неорганизованно в гомогенной системе, свойства которой во всех частях либо одинаковы, либо непрерывно меняются от одной точки раствора к другой. [11]
 |
Энергетическая схема люми - мыХЛЮМИНОфоРОВ Прак. [12] |
В соответствии с индивидуальными особенностями отдельных люминофоров приведенные выше схемы люминесцентного процесса могут быть несколько видоизменены. Поскольку речь идет преимущественно окристалло-люминофорах, каждая новая схема должна неизбежно содержать основные энергетические полосы решетки. Видоизменения касаются, главным образом, направления электронных переходов и степени участия в них локализованных энергетических состояний. [13]
Реальность последнего процесса и его важность в катализе можно считать безусловно доказанной результатами рассмотренных выше исследований с применением окислов двух противоположных типов. Однако детали его все еще остаются неясными, - в основном из-за отсутствия должных сведений о поверхностных состояниях. Хотя и желательно было бы обсудить разные предположения о направлении электронных переходов и роли уровня Ферми в адсорбции и катализе, мы пока не будем этого делать по ряду причин. Во-первых, следует ожидать, что сдвиг уровня Ферми повлечет за собой изменение теплоты хемосорбции; однако, базируясь только на этом термодинамическом свойстве системы, нельзя высказать никаких утверждений относительно энергии активации адсорбции, если не вводить дополнительных предположений о связи последней с теплотой адсорбции. [14]
Теория Волькенштейна предусматривает также влияние изменений электропроводности полупроводников на скорость реакции ( каталитическую активность), как и я а адсорбционную способность. Такое влияние обусловлено изменениями концентрации носителей тока ( электронов и дырок), ведущими к изменению электропроводности. Влияние изменений электропроводности на скорость реакции должно быть различным в зависимости от типа полупроводника, направления электронных переходов и механизма реакции. [15]
Страницы: 1 2