Cтраница 4
![]() |
Электронная структура радикального фрагмента нитро-ксильного радикала и связанная с ним молекулярная си - С - N - - - - - - - 0. [46] |
Параметр, характеризующий энергию этого сверхтонкого взаимодействия ( СТВ), анизотропен и зависит от направления внешнего магнитного поля относительно радикального фрагмента. [47]
Магнитное ядро может иметь любую из ( 2 / 1) ориентации по отношению к направлению внешнего магнитного поля. Очевидно, что для ядра с / / 2 возможно большее число ориентации, или энергетических уровней. [48]
Магнитное ядро может иметь любую из ( 2 / 1) ориентации по отношению к направлению внешнего магнитного поля. Очевидно, что для ядра с / / г возможно большее число ориентации, или энергетических уровней. [49]
Ситуация, когда все параметры сверхтонкого расщепления лигандов равны, обычно возникает только при некоторых направлениях внешнего магнитного поля, а также требует высокой симметрии комплекса. Если лиганды образуют правильный октаэдр, то магнитное поле должно быть направлено вдоль осей третьего порядка; если они образуют правильный куб или тетраэдр, то магнитное поле должно быть направлено вдоль реей четвертого порядка. [50]
Иными словами, оси квантования электронного и ядерного спинов не совпадают: электронный спин квантуется по направлению внешнего магнитного поля Н, а ядерный спин - по направлению внутреннего магнитного поля Нъл. [51]
Но далеко не все электроны проводимости в металле, спиновые магнитные моменты которых были ориентированы противоположно направлению внешнего магнитного поля, могут осуществить опрокидывание спинов за счет энергии внешнего магнитного поля. Электронный газ в металлах является вырожденным ( см. гл. Ферми, может изменить свое энергетическое состояние. Для остальных электронов небольшие изменения энергетического состояния невозможны, так как все соседние энергетические уровни заняты. [52]
В случае кристаллического порошка линия, соединяющая два данных протона, составляет все возможные углы с направлением внешнего магнитного поля, и вычисленное взаимное влияние соответственно усредняется. [53]
Если пренебречь равновесной поляризацией ядерного спина в момент образования РП, то среднее значение проекции спина на направление внешнего магнитного поля равно нулю в момент образования РП и должно оставаться нулем, так как в сильных магнитных полях изотропное СТВ сохраняет проекцию ядерных спинов. Отсюда вытекает, что радикалы, избежавшие рекомбинации в клетке, имеют поляризацию ядра, знак которой противоположен знаку поляризации ядерных спинов в продукте геминальной рекомбинации. Происходит сортировка ядер по проекции их спина: ядра с положительной ( отрицательной) проекцией спина преимущественно остаются в продукте геминальной рекомбинации РП, т.е. в регенерированной материнской молекуле, одновременно ядра с отрицательной ( положительной) ориентацией спина оказываются в продуктах реакции радикалов, вышедших из клетки в объем раствора. [54]
По классическим представлениям взаимодействие внешнего магнитного поля со спиновым магнитным моментом электрона приводит к прецессии последнего вокруг направления внешнего магнитного поля. Через спин-орбитальное взаимодействие прецесси-рующий спиновый магнитный момент увлекает за собой орбитальный магнитный момент, индуцируя орбитальное движение в плоскости, перпендикулярной внешнему полю. [55]