Направление - полимеризация
Cтраница 1
Направление полимеризации зависит от природы переходного металла, входящего в состав каталитич. [1]
Направление полимеризации существенно зависит от природы переходного металла, входящего в состав каталитич. Так, на примере циклобутена показано, что в присутствии V - или Сг-содержащих катализаторов реакция протекает по винильным связям, в присутствии W -, Та -, Мо - или Ti-содержащих - с раскрытием цикла. [2]
В дальнейшем мы рассмотрим случай, когда есть два направления полимеризации. Вопрос о наличии одного или нескольких направлений полимеризации становится принципиальным при рассмотрении сополиме-ризации и передачи цепи в твердых растворах. Если возможна полимеризация только в одном направлении, то состав сополимера в первом случае или молекулярный вес во втором будут зависеть только от расположения сополимера или передатчика в исходном образце, но не от их активности. [3]
В дальнейшем мы рассмотрим случай, когда есть два направления полимеризации. Вопрос о наличии одного или нескольких направлений полимеризации становится принципиальным при рассмотрении сополиме-ризации и передачи цепи в твердых растворах. Если возможна полимеризация только в одном направлении, то состав сополимера в первом случае или молекулярный вес во втором будут зависеть только от расположения сополимера или передатчика в исходном образце, но не от их активности. [4]
Работа публиковалась в ряде статей и хотя природа полученного продукта реакции указывает на то, что процесс скорее имеет ионный, чем радикальный характер, детали его все еще довольно неясны. Как подчеркивают авторы, открывшие этот процесс [112], специфичность катализатора и гетерогенный характер реакции указывают на то, что происходит какой-то процесс с ионными парами, в котором большое значение Для определения скорости и направления полимеризации играет природа иона, связанного с активным центром. [5]
По превращению диолефинов в синтетические каучукоподобные вещества проведено весьма много исследовательских работ. Весьма большое количество предложенных процессов оправдывается огромным промышленным интересом к получению синтетического каучука из этого исходного материала. Прежде чем дать краткий обзор этого направления полимеризации конъюгированвьгх диенов, следует рассмотреть образование простейших жидких полимеров этих углеводородов. Жидкие полимеры часто получаются во время полимеризации 1 3-диенов под влиянием нагревания или других агентов. Исследование их свойств заставляет предположить, что многие из них не являются промежуточными продуктами в процессе образования каучукоподобных полимеров: они образуются реакциями полимеризации, вполне отличными от тех, которые приводят к образованию каучукоподобных полимеров. [6]
В отличие от работ А. М. Бутлерова, в которых по-лимернзующим агентом служила, как правило, серная кислота, С. В. Лебедев в своих исследованиях использует флоридин - кислый алюмосиликат, основываясь на наблюдениях А. Г. Гуревича, показывающих, что флоридин способен катализировать реакцию полимеризации непредельных соединений. И здесь ставится в качестве основной экспериментальной задачи выяснение влияния строения и свойств исходных этиленовых углеводородов на скорость их полимеризации. В частности, необходимо было проверить влияние полярности молекулы на скорость и направление полимеризации этиленовых углеводородов, так как ранее было установлено, что этот фактор оказывает значительное влияние на эту реакцию. Уже первые количественные определения скоростей полимеризации этиленовых углеводородов с различным числом и положением заместителей показали, что степень нагру-женности этиленовой системы заместителями, а также ее симметрия оказывают очень сильное влияние на течение процесса. Оказалось, что в присутствии флоридина при одинаковых условиях проведения опытов скорости полимеризации гомологов этилена резко различаются в зависимости от их строения. [7]
Из сказанного следует, что ксилольная фракция не может быть использована как смесь ксилолов без удаления из нее стирола. В то же время стирол, присутствующий во фракции, представляет интерес для производства ряда химических продуктов, в том числе лаков. Поэтому с целью разработки путей целесообразного использования ксилольной фракции были проведены исследования в направлении полимеризации стирола в растворе ксилолов и конденсации с малеиновым ангидридом и алкидной смолой. [8]
 |
Стереоспецифичность при полимеризации бутадиена. [9] |
Стереоспецифичность различных катализаторов сильно зависит от химического строения компонентов катализатора и их взаимного соотношения, от условий реакции и природы растворителя. Так, при изменении состава каталитической системы Cr ( C6H6CN) 6 - Al ( C2H6) 3 вместо чисто синдиотактической 1 2-поли-меризации идет исключительно изотактическая 1 2-полимериза-ция. В присутствии смеси бис-циклооктадиенникеля и HI протекает пгракс-1 4-полимеризация. При замене HI на CF3COOH направление полимеризации зависит от соотношения обоих KOMJ понентов катализатора. Когда они берутся в эквимолярных количествах, имеет место 1 мс-1 4-полимериз ация. [10]
Старение системы приводит к увеличению выхода полиэтилена по сравнению с выходом гексаэтилбензола. В продуктах окисления катализатора обнаружено до 0 6 моль фенола на 1 моль А1, что указывает на участие бензола в образовании активных центров. Направление процесса зависит от мольного соотношения С1: А1 в алюминиевом компоненте катализатора. При соотношениях С1: А12 8 процесс идет преимущественно в направлении полимеризации, а при С1: А12 8 - в направлении алкилирования. [11]
Низкотемпературная полимеризация ацетальдегида занимает особое место в разнообразных реакциях полимеризации. Летор и Ричард [138] приводят геометрическое толкование механизма полимеризации этого типа, исходя из данных рентгено-структурного анализа кристаллов мономера. На рис. 20 изображены проекции кристаллической решетки ацетальдегида на три плоскости, перпендикулярные трем кристаллографическим осям OX, OY и OZ, соответствующие трем параметрам a, b и с. Цифры поставлены в кружках, которыми обозначены атомы кислорода. Молекулы ацетальдегида образуют два плотно упакованных ряда, один из которых параллелен оси ОХ и другой оси OZ. Первый благодаря его геометрической аналогии со структурой полиацетальдегида более предпочтителен в качестве направления полимеризации. [12]
Страницы: 1