Cтраница 2
Второе начало термодинамики, наоборот, позволяет судить о направлении самопроизвольных процессов и совместно с первым началом устанавливает множество точных количественных соотношений между различными макроскопическими параметрами систем в состоянии термодинамического равновесия. [16]
Второй закон или второе начало термодинамики характеризует условия протекания и направления самопроизвольных процессов, происходящих в окружающей нас природе с макроскопическими телами. [17]
Одним из недостатков классической термодинамики является абсолютный характер заключений о направлении самопроизвольных процессов лишь в сторону равновесия. Опыт показывает, что такие заключения для небольших количеств вещества являются неверными. Например, известно, что в малых объемах воздушной атмосферы вследствие хаотичного движения молекул газа образуются участки различной плотности, а равновесное состояние, отвечающее одинаковой плотности, постоянно самопроизвольно нарушается. Расчет показывает, что это приводит к рассеиванию проходящего через атмосферу света и объясняет голубой цвет неба. [18]
При каких постоянных термодинамических параметрах изменение энтальпии ЛЯ может служить критерием направления самопроизвольного процесса. Какой знак ДЯ в этих условиях указывает на самопроизвольный процесс. [19]
Таким образом, величина термодинамического потенциала показывает устойчивость или неустойчивость данной системы и соответственно направление самопроизвольного процесса. [20]
Величины F и Z являются функциями состояния, изменение которых позволяет решить вопрос о направлении самопроизвольного процесса, протекающего при постоянных объеме и температуре или при постоянных давлении и температуре соответственно. Так, для любого процесса AZ [ 0, если при постоянных давлении и температуре процесс идет в прямом направлении; AZ О, если при тех же условиях процесс идет самопроизвольно в обратном направлении, и AZ 0, если система находится в равновесии. Аналогичные соотношения справедливы и для изменения свободной энергии. [21]
Величины F и G являются функциями состояния, изменение которых позволяет решить вопрос о направлении самопроизвольного процесса, протекающего при постоянных объеме и температуре или при постоянных давлении и температуре соответственно. Так, для любого процесса AG0, если при постоянных давлении и температуре процесс идет самопроизвольно в прямом направлении; AG0, если при тех же условиях процесс идет самопроизвольно в обратном направлении, и AG 0, если система находится в равновесии. Аналогичные соотношения справедливы и для изменения свободной энергии. [22]
Статистическое понимание второго начала не оставляет сомнения в возможности его применения как принципа, определяющего направление самопроизвольных процессов, например, самопроизвольно протекающих химических реакций. Вертело первый пытался установить общий прин-цщушределения направления химических реакций. [23]
Величины F и G представляют собой функции состояния, изменение которых позволяет решить вопрос о направлении самопроизвольного процесса, протекающего при постоянных объеме и температуре или при постоянных давлении и температуре соответственно. Так, для любого процесса Д00, если при постоянных давлении и температуре процесс идет самопроизвольно в прямом направлении; Д00, если при тех же условиях процесс идет самопроизвольно в обратном направлении, и Д0 0, если система находится в равновесии. Аналогичные соотношения справедливы и для изменения свободной энергии Гельмгольца. [24]
![]() |
Прибор для измерения упру-гостей пара набухшего каучука. [25] |
Изменение теплосодержания АЯ и энтропии AS при растворении полимеров или разбавлении их растворов сами по себе не определяют направления самопроизвольного процесса при смешении полимера с растворителем. [26]
![]() |
Модель Флори. [27] |
Изменения теплосодержания АН и энтропии AS при растворении полимеров или разбавлении их растворов сами по себе не определяют направления самопроизвольного процесса при смешении полимера с растворителем. [28]
Этот пример лишний раз показывает, как расходятся у полимеров структурный и термодинамический критерии кристалличности и как необходимо для безошибочного понимания явлений различать свойства, связанные только с геометрическим расположением частиц, и свойства, определяемые направлением самопроизвольных процессов установления равновесия. [29]
Поскольку, как мы уже знаем, все самопроизвольные процессы в системе направлены в сторону равновесного состояния, то очень важной задачей является определение для каждого отдельного случая признаков ( условий) равновесного состояния с тем, чтобы определить направление возможного самопроизвольного процесса; это особенно важно при анализе различных химических реакций. [30]