Направление - смещение - электрон
Cтраница 3
Относительная электроотрицательность атома не является строго постоянной величиной: она зависит как от валентности, проявляемой атомом в соответствующем соединении, так и от того, с атомами каких других элементов соединен данный атом. Поэтому числа, приведенные в табл. 6, могут служить лишь для оценки направления смещения электронов при образовании молекул. [31]
Относительная электроотрицательность атома не является строго постоянной величиной: она зависит как от валентности, проявляемой атомом в соответствующем соединении, так и от того, с атомами каких других элементов соединен данный атом. Поэтому числа, приведенные в табл. 6, могут служить лишь для оценки направления смещения электронов при образовании молекул. [32]
Относительная электроотрицательность атома не является строго постоянной величиной: она зависит как от валентности, проявляемой атомом в соответствующем соединении, так и от того, с атомами какид других элементов соединен данный атом. Поэтому числа, приведенные в табл. 6, могут служить лишь для оценки направления смещения электронов при образовании молекул. [33]
 |
Относительная электроотрицательность атомов. [34] |
Относительная электроотрицательность атома не является строго постоянной величиной: она зависит как от валентности, проявляемой атомом в соответствующем соединении, так и от того, с атомами каких других элементов соединен данный атом. Поэтому числа, приведенные в табл. 6, могут служить лишь для оценки направления смещения электронов при образовании молекул. [35]
Необходимо помнить, что относительная электроотрицательность атома не является строго постоянной величиной, так как. Поэтому значения относительной электроотрицательности ( табл. 16) могут служить лишь для оценки направления смещения электронов. [36]
Относительная электроотрнцзтельность атома не является строго постоянной величиной: она зависит как от валентности, проявляемой атомом в соответствующем соединении, так и от того, с атомами каких других элементои соединен данный атом. Поэтому числа, приведенные в табл. 6, могут служить лишь для оценки направления смещения электронов при образовании молекул. [37]
Однако в то время как в молекулах аммиака и эфира один из двух электронов связывающей пары принадлежит центральному атому, а другой - связанному с ним заместителю, при образовании аммониевого или оксоииевого комплекса центральный атом дает оба электрона, необходимых для связи с вступающим в соединение протоном. Координационный центр, следовательно, является донором электронов, и это находит отражение в формуле в виде стрелки, изображающей новую связь и указывающей направление смещения электронов при ее образовании; необходимо, однако, помнить, что в уже получившейся соли все четыре связи атома N равноценны. [38]
Если кратной связью соединены два одинаковых атома, то направление электромерного смещения определяется на основании других соображений. Так, если в молекуле X - СНСН - Y связь X - С легче поляризуется, чем связь С - Y, то электромерный эффект будет происходить предпочтительно в направлении смещения электронов от X. В качестве примера можно привести пропилен, в котором высокий - - ld эффект метильной группы обусловливает направления смещения ( см. также о гиперконъюгации стр. [39]
В подходящих условиях каждую из них можно провести избирательно при практически полном отсутствии второй реакции. Для того чтобы понять, как это удается, надо проанализировать механизмы реакций, а для этого нам придется сделать небольшое отступление и ввести необходимую для этого символику. Эта символика позволяет изобразить направление смещения электронов в динамике в процессе реакционного акта. [40]
 |
Элекмроотрпцагелыюсть иекчпорых элементов но шкале. [41] |
Атом азота свою неподеленную пару электронов предоставляет для образования связи с атомом кислорода. При этом атом азота приобретает положительный заряд, а атом кислорода - отрицательный. Образующаяся связь является сем и полярной и обозначается стрелкой, указывающей направление смещения электронов. [42]
Барьер, соответствующий термически инициируемому процессу, снижается, если один из партнеров превращается в ион-радикал или оказывается в возбужденном состоянии в результате перехода N - - Vi. Поскольку применение полуэмпирических методов к расчету рассматриваемого процесса связано с определенными трудностями, мы ограничимся здесь его качественным объяснением ( см. рис. 16.11), основанным на учете свойств граничных орбиталей. Рисунок показывает, что когда обе молекулы находятся в основном состоянии, между ними не может возникнуть донорно-акцепторное взаимодействие. Направление смещения электронов в каждом случае обозначено горизонтальной жирной стрелкой. В нижней части рис. 16.11 схематически изображено каталитическое действие атома переходного элемента, имеющего занятую dyz - орбиталь и вакантную с г - - орбиталь. Из рассмотрения левой нижней части рисунка можно заключить, что перемещение электронов с занятых я-орбиталей этилена на вакантную dx - yt - орбталъ связано с образованием о - орбитали циклобутана; в, правой нижней части рисунка изображено возникновение связывающих 0-орбиталей циклобутана за счет перехода электронов с с г-орбитали металла на разрыхляющие л - ор-битали обеих молекул этилена. [43]
Барьер, соответствующий термически инициируемому процессу, снижается, если один из партнеров превращается в ион-радикал или оказывается в возбужденном состоянии в результате перехода N - - Vi. Поскольку применение полуэмпирических методов к расчету рассматриваемого процесса связано с определенными трудностями, мы ограничимся здесь его качественным объяснением ( см. рис. 16.11), основанным на учете свойств граничных орбиталей. Рисунок показывает, что когда обе молекулы находятся в основном состоянии, между ними не может возникнуть донорно-акцепторное взаимодействие. Направление смещения электронов в каждом случае обозначено горизонтальной жирной стрелкой. В нижней части рис. 16.11 схематически изображено каталитическое действие атома переходного элемента, имеющего занятую dyz - орбпталь и вакантную - - орбиталь. Из рассмотрения левой нижней части рисунка можно заключить, что перемещение электронов с занятых я-орбиталей этилена на вакантную й - у - орбиталь связано с образованием а - орбитали циклобутана; в правой нижней части рисунка изображено возникновение связывающих сг-орбиталей циклобутана за счет перехода электронов с с - орбитали металла на разрыхляющие я - ор-битали обеих молекул этилена. [44]
 |
Распределение d - электронов в комплексах db в слабом ( а и сильном ( б кристаллических полях. [45] |
Страницы: 1 2 3 4