Cтраница 3
Из литературы известно [82], что парафиновые углеводороды достаточно устойчивы в обычных условиях каталитического крекинга вследствие их слабой адсорбции на поверхности катализатора. Влияние катализатора повышается при увеличении их молекулярного веса. Основным направлением превращения парафино-является распад их с образованием более легких молекул углеводородов. [31]
В работе [164] исследовано влияние добавки хрома к алюмоплатиновому катализатору [ Pt: Cr 5: l ( по массе) ] на механизм дегидроциклизации w - гексана. Авторы пришли к заключению, что ароматизация н-гекса-на на алюмоплатиновом и алюмоплатинохромовом катализаторах протекает по сходному механизму. Основными направлениями превращений н-гексана на обоих катализаторах являются гидрокрекинг, дегидрирование, скелетная изомеризация, Cs-дегидроциклизация и ароматизация. На основании кинетических данных высказано предположение об образовании при введении добавки хрома в алюмоплатиновый катализатор большого числа слабоактивных центров. [32]
Исследование фурфурола и его производных в этом направлении началось относительно недавно. Однако к настоящему времени успел накопиться богатый экспериментальный материал по гидрированию как самого фурфурола, так и других фурановых веществ, в том числе фурфурилового спирта, фурилалканов, фурилалкенов и некоторых более сложных фурановых систем. Были установлены основные направления превращений фурановых веществ при их гидрировании; полученные при этом результаты свидетельствуют о том, что фурановые соединения следует рассматривать как новый, весьма интересный и многообещающий вид химического сырья. [33]
Изучены превращения ацетилена в присутствии солей никеля со слабо и сильно связанными анионами. Каталитическая активность этих солей проявляется только в определенных растворителях, как, например, в пиридине, хинолине и др. В присутствии галогенидов никеля ( NiCU. NiBrz) основным направлением превращения ацетилена является полимеризация. Внутримолекулярные комплексы так же, как ацетилацетонат и этилацетоацетат никеля, вызывают димери-зацию ацетилена в винилацетилен. Изучены некоторые кинетические закономерности образования винилацетилена. [34]
Реакции трансаннулярной дегидроциклизации и гидрогенолиза цикла являются, очевидно, конкурирующими: для 8 - 11-членных цикланов, в силу их конформационных особенностей, с большой легкостью протекает трансаннулярная дегидроциклизация, и ее скорость превышает скорость гидрогенолиза. В случае 12-членного циклана, не имеющего столь благоприятного строения для реакции трансаннулярной дегидроциклизации, скорости этих двух конкурирующих реакций становятся примерно одинаковыми. Большие циклы вообще лишены трансаннулярного взаимодействия противолежащих водородных атомов, и в случае справедливости приведенных соображений для них должна быть затруднена трансаннулярная дегидроциклизация, а реакция гидрогенолиза может явиться основным направлением превращений. [35]
Термодинамически возможен распад незамещенных аренов до элементов, а при очень высокой температуре - раскрытие аренового кольца. Однако, исключая электрокрекинг, который протекает при очень высокой температуре, незамещенные арены подвергаются практически только дегид-роконденсации. Алкилзамещенные арены, имеющие связь С-С, сопряженную с кольцом, разлагаются быстрее алканов. Основным направлением превращения алкилареновых углеводородов является крекинг алкановых цепей и деалкилирование. [36]
Термическая устойчивость аренов сильно изменяется в зависимости от строения. Незамещенные и метилзамещенные бензол и нафталины значительно более устойчивы, чем алканы. Термодинамически возможен распад незамещенных аренов до элементов, а при очень высокой температуре - раскрытие аренового кольца. Однако, исключая электрокрекинг, который протекает при очень высокой температуре, незамещенные арены подвергаются практически только дегидроконденсации. Алкилзамещенные арены, имеющие связь С-С, сопряженную с кольцом, разлагаются быстрее алканов. Основным направлением превращения алкил-ареновых углеводородов является крекинг алкановых цепей и деалкилирование. [37]